Аналіз та випробування гідроксипропілметилцелюлози

1, метод ідентифікації гідроксипропілметилцелюлози

(1) Візьміть 1,0 г зразка, нагріту воду (80~90 ℃) 100 мл, безперервно перемішуйте та охолодіть до стану в’язкої рідини на крижаній бані; У пробірку налити 2 мл рідини, по стінці пробірки повільно додати 1 мл розчину сірчаної кислоти 0,035 % антрону і залишити на 5 хв. На межі розділу між двома рідинами з’являється зелене кільце.

(2) Візьміть відповідну кількість вищезгаданого слизу, який використовувався для ідентифікації (ⅰ), і вилийте його на скляну пластину. Після випаровування води утворюється пластична плівка.

2, аналіз гідроксипропілметилцелюлози приготування стандартного розчину

(1) Стандартний розчин тіосульфату натрію (0,1 моль/л, термін дії: один місяць)

Приготування: Закип’ятіть приблизно 1500 мл дистильованої води та охолодіть до готовності до використання. Зважте 25 г тіосульфату натрію (його молекулярна маса становить 248,17 і намагайтеся бути точним приблизно до 24,817 г під час зважування) або 16 г безводного тіосульфату натрію, розчиніть його в 200 мл вищезазначеної охолоджувальної води, розбавте до 1 л і помістіть у коричневу посудину. пляшку, помістіть пляшку в темряву, а через два тижні відфільтруйте для використання.

Калібрування: зважте 0,15 г еталонного біхромату калію, запеченого до постійної маси, з точністю до 0,0002 г. Додайте 2 г йодиду калію та 20 мл сірчаної кислоти (1+9), добре збовтайте, поставте в темряву на 10 хв, додайте 150 мл води та 3 мл 0,5 % розчину крохмалю-індикатора, відтитруйте 0,1 моль/л розчином тіосульфату натрію, розчин забарвлюється в синій до яскраво-зеленого в кінцевій точці. У порожній дослід не додавали хромат калію. Процес калібрування повторювався 2-3 рази, і було взято середнє значення.

Молярну концентрацію C (моль/л) стандартного розчину тіосульфату натрію розраховували наступним чином:

Де М - маса дихромату калію; V1 – об’єм спожитого натрію тіосульфату, мл; V2 – об’єм натрію тіосульфату, витраченого в холостому досліді, мл; 49,03 — маса калій дихромату, еквівалентна 1 моль натрій тіосульфату, г.

Після калібрування додайте трохи Na2CO3, щоб запобігти мікробному розкладанню.

(2) Стандартний розчин NaOH (0,1 моль/л, термін дії: один місяць)

Приготування: Приблизно 4,0 г чистого NaOH для аналізу було зважено в хімічний стакан, додано 100 мл дистильованої води для розчинення, потім перенесено в мірну колбу на 1 л, додано дистильовану воду на ваги та поміщено на 7-10 днів, поки калібрування.

Калібрування: помістіть 0,6~0,8 г чистого гідрофталату калію, висушеного при 120 ℃ (з точністю до 0,0001 г), у конічну колбу на 250 мл, додайте 75 мл дистильованої води, щоб розчинити його, потім додайте 2 ~ 3 краплі 1% індикатора фенолфталеїну, титруйте приготовлений вище розчин гідроксиду натрію, поки він не стане злегка червоним, і кінцевою точкою є те, що колір не зникає протягом 30С. Запишіть об’єм натрій гідроксиду. Процес калібрування повторювався 2-3 рази, і було взято середнє значення. І проведіть порожній експеримент.

Концентрацію розчину натрій гідроксиду розраховували так:

Де С – концентрація розчину гідроксиду натрію, моль/л; М являє собою масу гідрофталату калію, Г; V1 – об’єм спожитого натрію гідроксиду, мл; V2 – об’єм гідроксиду натрію, спожитий у холостому досліді, мл; 204,2 — молярна маса гідрофталату калію, г на моль.

(3) Розведена сірчана кислота (1+9) (Термін дії: 1 місяць)

Помішуючи, обережно додайте 100 мл концентрованої сірчаної кислоти до 900 мл дистильованої води, додаючи повільно, перемішуючи.

(4) Розведена сірчана кислота (1+16,5) (Термін дії: 2 місяці)

При перемішуванні обережно додайте 100 мл концентрованої сірчаної кислоти до 1650 мл дистильованої води, додаючи повільно. Перемішуйте по ходу.

(5) Індикатор крохмалю (1%, термін дії: 30 днів)

Зважте 1,0 г розчинного крохмалю, додайте 10 мл води, перемішайте та введіть у 100 мл киплячої води, злегка кип’ятіть 2 хвилини, помістіть і візьміть супернатант для використання.

(6) Індикатор крохмалю

0,5% крохмальний індикатор отримували, беручи 5 мл приготовленого 1% розчину крохмального індикатора і розбавляючи його водою до 10 мл.

(7) 30% розчин триоксиду хрому (термін дії: 1 місяць)

Зважте 60 г триоксиду хрому і розчиніть його в 140 мл води без органічних речовин.

(8) Розчин ацетату калію (100 г/л, термін дії: 2 місяці)

10 г зерен безводного ацетату калію розчинили в 100 мл розчину 90 мл крижаної оцтової кислоти та 10 мл оцтового ангідриду.

(9) 25% розчин ацетату натрію (220 г/л, термін дії: 2 місяці)

Розчиніть 220 г безводного ацетату натрію у воді та розведіть до 1000 мл.

(10) Соляна кислота (1:1, термін дії: 2 місяці)

Змішайте концентровану соляну кислоту з водою в об’ємному співвідношенні 1:1.

(11) Ацетатний буферний розчин (pH=3,5, термін дії: 2 місяці)

Розчиніть 60 мл оцтової кислоти в 500 мл води, потім додайте 100 мл гідроксиду амонію і розведіть до 1000 мл.

(12) Розчин препарату нітрату свинцю

159,8 мг нітрату свинцю розчиняють у 100 мл води, що містить 1 мл азотної кислоти (щільність 1,42 г/см3), розбавляють до 1000 мл води та добре перемішують. Приготування і зберігання цього розчину повинно здійснюватися в безсвинцевому склі.

(13) Стандартний провідний розчин (термін дії: 2 місяці)

Точне вимірювання 10 мл препарату розчину нітрату свинцю було розведено водою до 100 мл.

(14) 2% розчин гідроксиламіну гідрохлориду (термін дії: 1 місяць)

Розчиніть 2 г гідроксиламіну гідрохлориду в 98 мл води.

(15) Аміак (5моль/л, термін дії: 2 місяці)

175,25 г аміаку розчинили у воді та розбавили до 1000 мл.

(16) Змішана рідина (термін дії: 2 місяці)

Змішайте 100 мл гліцерину, 75 мл розчину NaOH (1 моль/л) і 25 мл води.

(17) Розчин тіоацетаміду (4%, термін дії: 2 місяці)

4 г тіоацетаміду розчинили в 96 г води.

(18) Фенантролін (0,1%, термін дії: 1 місяць)

Розчиніть 0,1 г о-фенантроліну в 100 мл води.

(19) Кислота олова (термін дії: 1 місяць)

Розчиніть 20 г хлористого олова в 50 мл концентрованої соляної кислоти.

(20) Стандартний буферний розчин гідрофталату калію (рН 4,0, термін дії: 2 місяці)

10,12 г гідрофталату калію (KHC8H4O4) було точно зважено та висушено при (115±5) ℃ протягом 2~3 годин. Розведіть водою до 1000 мл.

(21) Фосфатний стандартний буферний розчин (рН 6,8, термін дії: 2 місяці)

3,533 г безводного динатрію гідрофосфату та 3,387 г калію дигідрофосфату, висушених при (115±5) ℃ протягом 2~3 годин, точно зважили та розбавили водою до 1000 мл.

3, визначення вмісту групи гідроксипропілметилцелюлози

(1) Визначення вмісту метокси

Визначення вмісту метокси базується на розкладанні гідройодатної кислоти шляхом нагрівання з тестом, що містить метокси, з утворенням леткого йодистого метану (температура кипіння 42,5 ° С). Йодистий метан переганяють з азотом в автореакційному розчині. Після промивання для видалення заважаючих речовин (HI, I2 і H2S) пари йоду метану поглинаються розчином ацетату калію в оцтовій кислоті, що містить Br2, з утворенням IBr, а потім окислюється до йодної кислоти. Після перегонки речовини в акцепторі переносять в йодні пляшки і розбавляють водою. Після додавання мурашиної кислоти для видалення надлишку Br2 додають KI і H2SO4. Вміст метокси можна розрахувати шляхом титрування 12 розчином Na2S2O3. Рівняння реакції можна виразити так.

Пристрій для вимірювання вмісту метокси показано на малюнку 7-6.

У 7-6 (а) А — круглодонна колба на 50 мл, з’єднана з катетером. Вузьке горлечко оснащене вертикально прямою повітряною конденсаційною трубкою Е, довжиною близько 25 см і внутрішнім діаметром 9 мм. Верхній кінець трубки зігнутий у скляну капілярну трубку з вихідним отвором вниз і внутрішнім діаметром 2 мм. На малюнку 7-6 (b) показано вдосконалений пристрій. 1 — реакційна колба, яка є круглодонною колбою на 50 мл, а трубка для подачі азоту — зліва. 2 – вертикальна конденсаційна труба; 3 - скрубер, що містить промивну рідину; 4 – поглинальна трубка. Найбільша відмінність пристрою від фармакопейного методу полягає в тому, що два абсорбери фармакопейного методу об’єднані в один, що може зменшити втрати кінцевого абсорбційного розчину. Крім того, промивна рідина в скрубері також відрізняється від фармакопейного методу, який являє собою дистильовану воду, а вдосконалений пристрій являє собою суміш розчину сульфату кадмію та розчину тіосульфату натрію, який може легше адсорбувати домішки в дистильованому газі.

Інструментальна піпетка: 5 мл (5), 10 мл (1); Бюретка: 50 мл; Мірний флакон для йоду: 250 мл; Проаналізуйте баланс.

Реагент фенол (оскільки це тверда речовина, тому перед подачею буде розплавлено); Вуглекислий газ або азот; йодоводнева кислота (45%); Аналіз чистого; Розчин ацетату калію (100 г/л); Бром: аналітично чистий; Мурашина кислота: аналітично чиста; 25% розчин ацетату натрію (220 г/л); KI: аналітична чистота; кислота сірчана розбавлена ​​(1+9); Стандартний розчин тіосульфату натрію (0,1моль/л); індикатор фенолфталеїн; 1% розчин етанолу; Індикатор крохмалю: 0,5% крохмалю у воді; Сірчана кислота розбавлена ​​(1+16,5); 30% розчин триоксиду хрому; Вода, вільна від органічних речовин: додайте 10 мл розведеної сірчаної кислоти (1+16,5) до 100 мл води, нагрійте до кипіння та додайте 0,1 мл 0,02 моль / л перманганату калію, кип’ятіть 10 хвилин, має залишатися рожевим; Розчин для титрування 0,02 моль/л гідроксиду натрію: відповідно до методу додатку до Китайської фармакопеї розчин для титрування 0,1 моль/л гідроксиду натрію був відкалібрований і точно розведений до 0,02 моль/л кип’яченою та охолодженою дистильованою водою.

Додайте приблизно 10 мл промивного розчину в промивну трубку, додайте 31 мл щойно приготованого абсорбційного розчину в абсорбційну трубку, встановіть прилад, зважте приблизно 0,05 г (з точністю до 0,0001 г) висушеного зразка, який був висушений до постійної ваги при 105°C. ℃ в реакційну колбу та додайте 5 мл гідройодату. Реакційну пляшку швидко підключають до відновного конденсатора (шліф для подрібнення змочують гідроіодатом), і в резервуар закачують азот зі швидкістю 1-2 бульбашки в секунду. Температуру регулюють повільно, щоб пара киплячої рідини піднімалася до половини висоти конденсатора. Час реакції залежить від природи зразка і становить від 45 хвилин до 3 годин. Зніміть абсорбентну трубку й обережно перемістіть абсорбентний розчин у йодну колбу на 500 мл, що містить 10 мл 25% розчину ацетату натрію, доки загальний об’єм не досягне приблизно 125 мл.

Постійно струшуючи, повільно додавайте мурашину кислоту по краплях, доки не зникне жовтий колір. Додайте краплю 0,1% індикатора метилового червоного, і червоне забарвлення не зникає протягом 5 хвилин. Потім додайте три краплі мурашиної кислоти. Дайте настоятися деякий час, потім додайте 1 г йодиду калію та 5 мл розведеної сірчаної кислоти (1+9). Розчин титрували 0,1 моль/л стандартним розчином тіосульфату натрію, додавали 3-4 краплі 0,5% крохмального індикатора біля кінцевої точки, і титрування продовжували до зникнення синього кольору.

У тій же ситуації був проведений порожній експеримент.

Розрахунок загального вмісту метоксиду:

Де V1 являє собою об’єм (мл) стандартного розчину тіосульфату натрію, який витрачається на титрування проб; V2 – об’єм стандартного розчину натрію тіосульфату, витраченого на порожній дослід, мл; С – концентрація стандартного розчину тіосульфату натрію, моль/л; М – маса висушеної проби, г; 0,00517 — це 0,1 моль/л тіосульфату натрію на 1 мл, що еквівалентно 0,00517 г метокси.

Загальний вміст метокси представляє загальне значення метокси та значення гідроксипроксі для розрахунку метокси, тому загальний вміст алкокси необхідно скоригувати на отриманий вміст гідроксипроксі, щоб отримати точний вміст метокси. ВМІСТ ГІДРОКСИПРОПОКСИ СПОЧАТКУ ПОТРІБНО БУТИ КОРИГУВАНО ДЛЯ ПРОПЕНУ, УТВОРЕНОГО В РЕАКЦІЇ HI З ГІДРОКСИПРОПІЛОМ З ПОСТІЙНОЮ К=0,93 (СЕРЕДНЄ ЗНАЧЕННЯ ВЕЛИКОЇ КІЛЬКОСТІ ЗРАЗКІВ, ВИЗНАЧЕНО ЗА МЕТОДОМ Моргана). Тому:

Виправлений вміст метокси = загальний вміст метокси – (вміст гідроксипропокси × 0,93 × 31/75)

Де числа 31 і 75 — молярні маси метокси та гідроксипропокси груп відповідно.

(2) Визначення вмісту гідроксипропокси

Гідропропоксигрупа у зразку реагує з триоксидом хрому з утворенням оцтової кислоти. Після відгону з автореакційного розчину вміст хромової кислоти визначають титруванням розчином NaOH. Оскільки в процесі дистиляції буде виділено невелику кількість хромової кислоти, розчин NaOH також буде витрачений, тому вміст цієї хромової кислоти слід додатково визначити йодиметричним методом і вилучити з розрахунку. Рівняння реакції:

Прилади та реактиви Повний набір приладів для визначення гідроксипропоксигруп; Пляшка об'ємна: 1 л, 500 мл; Мірний циліндр: 50 мл; Піпетка: 10 мл; Мірний флакон для йоду: 250 мл. Основна бюретка: 10 мл; Стандартний розчин тіосульфату натрію (0,1моль/л); Сірчана кислота розведена (1+16,5); кислота сірчана розбавлена ​​(1+9); Індикатор крохмалю (0,5%).

7-7 - прилад для визначення вмісту гідроксипропокси.

У 7-7 (a), D – двогорла перегінна колба об’ємом 25 мл, B – трубка парогенератора 25 × 150 мм, C – трубка з’єднання потоку, A – електрична масляна ванна, E – шунтуюча колона, G являє собою конічну колбу зі скляною пробкою, торцевий внутрішній діаметр 0,25-1,25 мм, вставлену в перегінну колбу; F - конденсаційна трубка, з'єднана з E. У вдосконаленому пристрої, зображеному на фіг. 7-7 (b), 1 - реактор, який є дистиляційною колбою на 50 мл; 2 — перегінна головка; 3 — скляна воронка на 50 мл для контролю швидкості потоку органічної води; 4 - азотна труба; 5 – конденсаційна труба. Найсуттєвішою відмінністю між модифікованим пристроєм і фармакопейним методом є додавання скляної лійки для контролю швидкості потоку води, щоб можна було легко контролювати швидкість дистиляції.

Методи випробувань у зразку 105 ℃ сушіння до постійної ваги становить приблизно 0,1 г (0,0002 г), точно сказано в дистиляційній пляшці, додайте 10 мл 30% розчину триоксиду хрому, дистиляційну колбу в чашку масляної ванни, рівень рідини масляної ванни відповідно до рідкої поверхні триоксиду хрому, встановленого обладнання, відкритої охолоджувальної води, азоту нашого заводу, щоб контролювати швидкість азоту близько однієї бульбашки на секунду. Протягом 30 хвилин масляну баню нагрівали до 155 ℃ і підтримували при цій температурі, поки зібраний розчин не досягне 50 мл. Перегонку припиняють, щоб видалити масляну баню.

Промийте внутрішню стінку охолоджувача дистильованою водою, з’єднайте промивну воду та дистилят у пляшці йоду об’ємом 500 мл, додайте 2 краплі 1% фенолфталідного індикатора, відтитруйте 0,02 моль/л розчином гідроксиду натрію до значення рН 6,9~7,1. , і запишіть загальну кількість спожитого натрій гідроксиду.

Додайте 0,5 г бікарбонату натрію та 10 мл розбавленої сірчаної кислоти (1+16,5) у пляшку з йодом і дайте їй постояти, поки не припиниться утворення вуглекислого газу. Потім додайте 1,0 г йодиду калію, щільно закрийте кришкою, добре струсіть і залиште в темряві на 5 хв. Потім додайте 1 мл 0,5% крохмального індикатора та відтитруйте його 0,02моль/л тіосульфату натрію до кінцевої точки. Запишіть об’єм спожитого натрій тіосульфату.

В іншому холостому експерименті були записані об’ємні числа спожитих титраторів гідроксиду натрію та тіосульфату натрію відповідно.

Розрахунок вмісту гідроксипропокси:

Де K – поправочний коефіцієнт картини холостого досліду: V1 – об’єм натрію гідроксиду, витрачений зразком на титрування, мл. С1 – концентрація стандартного розчину гідроксиду натрію, моль/л; V2 – об’єм натрію тіосульфату, витраченого на титрування проби, мл; С2 – концентрація стандартного розчину тіосульфату натрію, моль/л; М – маса наважки, г; Va – об’єм натрію гідроксиду, витраченого на холостий дослід, мл; Vб – об’єм натрію тіосульфату, витрачений на холостий дослід, мл.

4. Визначення вологості

Ваги інструментальні аналітичні (з точністю до 0,1 мг); Мірна пляшка: діаметр 60 мм, висота 30 мм; Сушильна піч.

Метод випробування точно зважує зразок 2~ 4G (