Cellеллюлоза туемнары химик реагентлар белән целлюлоза полимерларында гидроксил группаларын эфирлаштыру яки эфирлаштыру ярдәмендә җитештерелә. Реакция продуктларының структур характеристикалары буенча, целлюлоза туемнарын өч категориягә бүлеп була: целлюлоза эфирлары, целлюлоза эфирлары һәм целлюлоза эфирлары. Чынлыкта коммерциядә кулланыла торган целлюлоза эфирлары: целлюлоза селитрасы, целлюлоза асетат, целлюлоза асетат бутираты һәм целлюлоза ксантаты. Cellеллюлоза эфирларына түбәндәгеләр керә: метил целлюлоза, карбоксиметил целлюлоза, этил целлюлозасы, гидроксиетил целлюлозасы, цианетил целлюлозасы, гидроксипропил целлюлозасы һәм гидроксипропил метил целлюлозасы. Моннан тыш, эфир эфир катнаш туемнары бар.
Сыйфатлар һәм куллану Реагентларны алмаштыру һәм процесс дизайны аша продукт суда эрергә, эшкәртү эремәсе яки органик эретүче эретергә, яки термопластик үзлекләргә ия булырга мөмкин, һәм химик җепселләр, фильмнар, кино нигезләре, пластмасса, изоляция ясау өчен кулланылырга мөмкин. материаллар, капламалар, пычрак, полимер дисперсант, азык өстәмәләре һәм көндәлек химик продуктлар. Cellеллюлоза туемнарының үзлекләре алмаштыручыларның табигате, глюкоза группасындагы өч гидроксил группасының DS дәрәҗәсе, һәм алмаштыручыларның макромолекуляр чылбыр буенча бүленеше белән бәйле. Реакциянең очраклы булуы аркасында, өч гидроксил группасы да алмаштырылганда бертөрле алмаштырылган продукттан кала (DS - 3), башка очракларда (бертөрле реакция яки гетероген реакция) түбәндәге өч төрле алыштыру позициясе алына: катнаш продуктлар белән катнаш продуктлар алыштырылмаган глюкозил төркемнәре: ① моносубституцияләнгән (DS 1, C, C яки C позициясе алыштырыла, структур формула целлюлозаны карагыз); Ub бүленде (DS 2, C, C, C, C яки C, C позицияләре алыштырыла); ③ тулы алмаштыру (DS - 3). Шуңа күрә, бер үк алмашлык бәясе булган бер үк целлюлоза туемының үзлекләре дә бөтенләй башка булырга мөмкин. Мәсәлән, 2 DS-ка турыдан-туры эфирланган целлюлоза диасетаты ацетонда эри алмый, ләкин тулы эфирланган целлюлоза триасетатының сапонификациясе белән алынган целлюлоза диасетаты тулысынча ацетонда эреп бетергә мөмкин. Бу алмашлыкның гетерогенлыгы целлюлоза эфиры һәм эфирлаштыру реакцияләренең төп законнары белән бәйле.
Cellеллюлоза эстерификациясенең һәм целлюлоза молекуласында эфирлаштыру реакциясенең төп законы, глюкоза төркемендәге өч гидроксил төркеменең позициясе төрле, һәм күрше алмаштыргычларның тәэсире һәм стерик киртәләр дә төрле. Өч гидроксил төркеменең чагыштырмача кислотасы һәм аерылу дәрәҗәсе: C> C> C. Эфирлаштыру реакциясе эшкәртү шартларында башкарылганда, С гидроксил төркеме башта реакцияләнә, аннары С гидроксил төркеме, һәм ниһаять C төп гидроксил төркеме. Эстерификация реакциясе кислоталы шартларда башкарылганда, һәр гидроксил төркеменең реакциясенең кыенлыгы эфирлаштыру реакциясе тәртибенә каршы килә. Зур алмаштыру реагенты белән реакция ясаганда, стерик киртә эффекты мөһим йогынты ясый, һәм кечерәк стерик киртә эффекты булган C гидроксил группасы C һәм C гидроксил төркемнәренә караганда җиңелрәк.
Cellеллюлоза - кристалл табигый полимер. Эстерификация һәм эфирлаштыру реакцияләренең күбесе целлюлоза каты булып калганда гетероген реакцияләр. Селлюлоза җепселенә реакция реагентларының диффузия торышы барып җитү дип атала. Кристалл өлкәсенең интермолекуляр аранжировкасы нык урнаштырылган, һәм реагент кристалл өслегенә таралырга мөмкин. Амор өлкәсендәге интермолекуляр аранжировка иркен, һәм бушлай гидроксил төркемнәре бар, алар реагентлар белән элемтәгә керү җиңел, югары мөмкинлек һәм җиңел реакция белән. Гадәттә, югары кристалллы һәм зур кристалл зурлыктагы чимал түбән кристалллы һәм кечкенә кристалл зурлыктагы чимал кебек реакцияләү җиңел түгел. Ләкин бу бөтенләй дөрес түгел, мәсәлән, түбән кристалллы һәм кечерәк кристалллы булган коры вискоз җепселләренең ацетиляция дәрәҗәсе югары кристалллылыгы һәм зуррак кристалллыгы булган мамык җепселеннән шактый түбән. Чөнки кайбер водород бәйләү нокталары киптерү процессында күрше полимерлар арасында барлыкка килә, бу реагентларның таралышына комачаулый. Әгәр дымлы целлюлоза чималындагы дым зуррак органик эретүче белән алыштырылса (кисотик кислотасы, бензол, пиридин кебек), аннары кипсә, аның реактивлыгы яхшырачак, чөнки киптерү эретүчене тулысынча куып чыгара алмый, ә кайберләре зуррак молекулалар целлюлоза чималының "тишекләренә" эләгәләр, аларда булган целлюлоза дип аталалар. Шешү белән киңәйтелгән дистанцияне торгызу җиңел түгел, бу реагентларның таралуына ярдәм итә, һәм реакция тизлеген һәм реакциянең бердәмлеген күтәрә. Шуңа күрә, төрле целлюлоза туемнарын җитештерү процессында, шешне дәвалау булырга тиеш. Гадәттә су, кислота яки эшкәртү эремәсенең билгеле концентрациясе шешү агенты буларак кулланыла. Моннан тыш, бер үк физик һәм химик күрсәткечләр белән эретелгән пульпаның химик реакциясенең кыенлыгы еш кына аерылып тора, бу бер үк үсемлекнең төрле биохимик һәм структур функцияләре булган төрле үсемлек яки күзәнәкләрнең морфологик факторлары аркасында килеп чыга. . Plantсемлек җепселенең тышкы катламының төп дивары реагентларның үтеп керүенә комачаулый һәм химик реакцияләрне тоткарлый, шуңа күрә гадәттә реактивлык белән эретелгән пульпаны алу өчен, төп диварны җимерү өчен, шартлау процессында тиешле шартларны кулланырга кирәк. Мисал өчен, багасе пульпасы - вискоза пульпасын җитештерүдә начар реактивлыгы булган чимал. Вискозаны (целлюлоза ксантаты алкалы эремәсе) әзерләгәндә, мамык линперы һәм агач суганына караганда күбрәк углерод диффид кулланыла. Фильтрлау дәрәҗәсе башка пульпалар белән әзерләнгән вискозага караганда түбән. Чөнки шикәр җепсел күзәнәкләренең төп стенасы суыру вакытында һәм алкалы целлюлозасын гадәти ысуллар белән әзерләгәндә дөрес бозылмаган, нәтиҗәдә сары реакциядә кыенлыклар туа.
Алдан гидролизацияләнгән эшкәртүле багас пульпа җепселләре] һәм 2-нче рәсем [алкалы импреграциясеннән соң багас пульпа җепселләре] - электрон микроскоп сканерлау, гидролизацияләнгән эшкәртү процессы һәм гадәти эшкәртү импрегнациясеннән соң, элеккесен әле дә күрергә мөмкин. чиста чокырлар; соңгысында, алкалы эремәсе шешү аркасында чокырлар юкка чыкса да, төп дивар бөтен җепселне каплый. Әгәр дә "икенче импрегнация" (гади импрегнация, аннан соң зур шешү эффекты булган эретелгән эремчек эремәсе белән икенче импреграция) яки суырту (гомуми импрегнация механик тарту белән берләштерелгән) процесс булса, сары реакция шома дәвам итә ала, вискоз фильтрлау тизлеге. сизелерлек яхшыра. Чөнки югарыдагы ике ысулның икесе дә төп стенаның кабыгын кабызырга мөмкин, чагыштырмача җиңел реакциянең эчке катламын фаш итә, бу реагентларның үтеп керүенә ярдәм итә һәм реакция эшчәнлеген яхшырта (3 нче рәсем. ], Рәсем. Багасе пульп җепселләрен тарту]).
Соңгы елларда целлюлозаны турыдан-туры эретә алырлык су булмаган эретүче системалар барлыкка килде. Диметилформамид һәм NOК, диметил сульфоксиды һәм параформалдегид, һәм башка катнаш эреткечләр һ.б. целлюлозага бертөрле реакция ясарга мөмкинлек бирә. Ләкин, фазадан тыш реакцияләрнең югарыда телгә алынган кайбер законнары кулланылмый. Мәсәлән, ацетонда эри торган целлюлоза диасетат әзерләгәндә, целлюлоза триасетатының гидролизын үтәргә кирәк түгел, ләкин DS 2 булганчы турыдан-туры эфирлаштырырга мөмкин.
Пост вакыты: 27-2023 февраль