1, metóda identifikácie hydroxypropylmetylcelulózy
(1) Vezmite 1,0 g vzorky, zohriatu vodu (80~90℃) 100 ml, nepretržite miešajte a ochlaďte na viskóznu kvapalinu v ľadovom kúpeli; Do skúmavky dajte 2 ml tekutiny, pomaly pridajte 1 ml roztoku kyseliny sírovej s 0,035 % antrónom pozdĺž steny skúmavky a nechajte pôsobiť 5 minút. Zelený krúžok sa objaví na rozhraní medzi dvoma kvapalinami.
(2) Vezmite príslušné množstvo vyššie uvedeného slizu použitého na identifikáciu (ⅰ) a nalejte ho na sklenenú dosku. Po odparení vody sa vytvorí tvárny film.
2, analýza hydroxypropylmetylcelulózy štandardného roztoku
(1) Štandardný roztok tiosíranu sodného (0,1 mol/l, platnosť: jeden mesiac)
Príprava: Prevarte asi 1500 ml destilovanej vody a ochlaďte, kým nie je pripravený na použitie. Odvážte 25 g tiosíranu sodného (jeho molekulová hmotnosť je 248,17 a pri vážení sa snažte byť presní na približne 24,817 g) alebo 16 g bezvodého tiosíranu sodného, rozpustite ho v 200 ml vyššie uvedenej chladiacej vody, rozrieďte na 1 l a vložte do hnedej. fľašu, vložte fľašu do tmy a prefiltrujte ju na použitie po dvoch týždňoch.
Kalibrácia: Odvážte 0,15 g referenčného dvojchrómanu draselného vypáleného do konštantnej hmotnosti s presnosťou na 0,0002 g. Pridajte 2 g jodidu draselného a 20 ml kyseliny sírovej (1+9), dobre pretrepte, umiestnite do tmy na 10 minút, pridajte 150 ml vody a 3 ml 0,5 % roztoku indikátora škrobu, titrujte roztokom tiosíranu sodného 0,1 mol/l, roztok sa zmení na modrý na jasne zelenú v koncovom bode. Do slepého pokusu nebol pridaný chróman draselný. Proces kalibrácie sa opakoval 2 až 3-krát a vybrala sa priemerná hodnota.
Molárna koncentrácia C (mol/l) štandardného roztoku tiosíranu sodného sa vypočítala takto:
kde M je hmotnosť dvojchrómanu draselného; V1 je objem spotrebovaného tiosíranu sodného, ml; V2 je objem tiosíranu sodného spotrebovaného v slepom pokuse, ml; 49,03 je hmotnosť dvojchrómanu draselného ekvivalentná 1 mol tiosíranu sodného, g.
Po kalibrácii pridajte trochu Na2CO3, aby ste zabránili mikrobiálnemu rozkladu.
(2) Štandardný roztok NaOH (0,1 mol/l, platnosť: jeden mesiac)
Príprava: Približne 4,0 g čistého NaOH na analýzu sa navážilo do kadičky a pridalo sa 100 ml destilovanej vody na rozpustenie, potom sa prenieslo do 1 l odmernej banky a do váhy sa pridala destilovaná voda a umiestnila sa na 7 až 10 dní, kým sa kalibrácia.
Kalibrácia: Vložte 0,6 ~ 0,8 g čistého hydrogénftalátu draselného sušeného pri 120 °C (s presnosťou na 0,0001 g) do 250 ml kužeľovej banky, pridajte 75 ml destilovanej vody, aby sa rozpustila, potom pridajte 2 ~ 3 kvapky 1 % fenolftaleínového indikátora, titrujte vyššie pripravený roztok hydroxidu sodného, kým nie je mierne červený a konečným bodom je, že farba nevybledne do 30 S. Zapíšte si objem hydroxidu sodného. Proces kalibrácie sa opakoval 2 až 3-krát a vybrala sa priemerná hodnota. A urobte prázdny experiment.
Koncentrácia roztoku hydroxidu sodného sa vypočíta takto:
kde C je koncentrácia roztoku hydroxidu sodného, mol/l; M predstavuje hmotnosť hydrogénftalátu draselného, G; V1 je objem spotrebovaného hydroxidu sodného, ml; V2 predstavuje objem hydroxidu sodného spotrebovaného v slepom pokuse, ml; 204,2 je molárna hmotnosť hydrogénftalátu draselného, g na mol.
(3) Zriedená kyselina sírová (1+9) (Platnosť: 1 mesiac)
Za stáleho miešania opatrne pridajte 100 ml koncentrovanej kyseliny sírovej do 900 ml destilovanej vody a pomaly pridávajte za stáleho miešania.
(4) Zriedená kyselina sírová (1+16,5) (Platnosť: 2 mesiace)
Za miešania opatrne pridajte 100 ml koncentrovanej kyseliny sírovej do 1650 ml destilovanej vody a pomaly pridávajte. Miešajte za pochodu.
(5) Indikátor škrobu (1 %, platnosť: 30 dní)
Odvážte 1,0 g rozpustného škrobu, pridajte 10 ml vody, zamiešajte a vstreknite do 100 ml vriacej vody, mierne povarte 2 minúty, umiestnite a odoberte supernatant na použitie.
(6) Indikátor škrobu
0,5 % škrobový indikátor sa získal odobratím 5 ml pripraveného 1 % škrobového indikátorového roztoku a jeho zriedením na 10 ml vodou.
(7) 30% roztok oxidu chrómového (platnosť: 1 mesiac)
Odvážte 60 g oxidu chrómového a rozpustite ho v 140 ml vody bez organických látok.
(8) Roztok octanu draselného (100 g/l, platnosť: 2 mesiace)
10 g zŕn bezvodého octanu draselného sa rozpustilo v 100 ml roztoku 90 ml ľadovej kyseliny octovej a 10 ml anhydridu kyseliny octovej.
(9) 25% roztok octanu sodného (220g/L, platnosť: 2 mesiace)
Rozpustite 220 g bezvodého octanu sodného vo vode a zrieďte na 1000 ml.
(10) Kyselina chlorovodíková (1:1, platnosť: 2 mesiace)
Zmiešajte koncentrovanú kyselinu chlorovodíkovú s vodou v objemovom pomere 1:1.
(11) Acetátový tlmivý roztok (pH=3,5, platnosť: 2 mesiace)
Rozpustite 60 ml kyseliny octovej v 500 ml vody, potom pridajte 100 ml hydroxidu amónneho a zrieďte na 1000 ml.
(12) Roztok na prípravu dusičnanu olovnatého
159,8 mg dusičnanu olovnatého sa rozpustilo v 100 ml vody obsahujúcej 1 ml kyseliny dusičnej (hustota 1,42 g/cm3), zriedilo sa do 1000 ml vody a dobre sa premiešalo. Príprava a skladovanie tohto roztoku sa vykonáva v bezolovnatom skle.
(13) Štandardný roztok olova (platnosť: 2 mesiace)
Presné meranie 10 ml prípravného roztoku dusičnanu olovnatého sa zriedilo vodou na 100 ml.
(14) 2% roztok hydroxylamín hydrochloridu (doba platnosti: 1 mesiac)
Rozpustite 2 g hydroxylamín hydrochloridu v 98 ml vody.
(15) Amoniak (5mol/L, platnosť: 2 mesiace)
175,25 g amoniaku sa rozpustilo vo vode a zriedilo sa na 1000 ml.
(16) Zmiešaná kvapalina (doba platnosti: 2 mesiace)
Zmiešajte 100 ml glycerolu, 75 ml roztoku NaOH (1 mol/l) a 25 ml vody.
(17) Roztok tioacetamidu (4 %, platnosť: 2 mesiace)
4 g tioacetamidu sa rozpustili v 96 g vody.
(18) Fenantrolín (0,1 %, platnosť: 1 mesiac)
Rozpustite 0,1 g o-fenantrolínu v 100 ml vody.
(19) Kyslý chlorid cínatý (platnosť: 1 mesiac)
Rozpustite 20 g chloridu cínatého v 50 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej.
(20) Štandardný tlmivý roztok hydrogenftalátu draselného (pH 4,0, platnosť: 2 mesiace)
10,12 g hydrogénftalátu draselného (KHC8H4O4) sa presne odvážilo a sušilo pri (115±5) °C počas 2 až 3 hodín. Zrieďte na 1000 ml vodou.
(21) Fosfátový štandardný tlmivý roztok (pH 6,8, platnosť: 2 mesiace)
3,533 g bezvodého hydrogénfosforečnanu sodného a 3,387 g dihydrogenfosforečnanu draselného sušeného pri (115 ± 5) °C počas 2 až 3 hodín sa presne odvážilo a zriedilo vodou na 1000 ml.
3, stanovenie obsahu hydroxypropylmetylcelulózových skupín
(1) Stanovenie obsahu metoxy
Stanovenie obsahu metoxy je založené na rozklade kyseliny jodovodíkovej zahrievaním s testom obsahujúcim metoxy za vzniku prchavého jodidu metánu (bod varu 42,5 °C). Metánjodid sa destiluje s dusíkom v autoreakčnom roztoku. Po premytí, aby sa odstránili rušivé látky (HI, I2 a H2S), sa pary jódového metánu absorbujú roztokom octanu draselného v kyseline octovej s obsahom Br2 za vzniku IBr a potom sa oxidujú na kyselinu jodovú. Po destilácii sa látky v akceptore prenesú do jódových fliaš a zriedia sa vodou. Po pridaní kyseliny mravčej na odstránenie nadbytku Br2 sa pridajú KI a H2S04. Obsah metoxy sa môže vypočítať titráciou zlúčeniny 12 roztokom Na2S203. Reakčná rovnica môže byť vyjadrená nasledovne.
Zariadenie na meranie obsahu metoxy je znázornené na obrázku 7-6.
V 7-6 (a) je A 50 ml banka s guľatým dnom spojená s katétrom. Úzke hrdlo je vertikálne vybavené priamou vzduchovou kondenzačnou trubicou E s dĺžkou asi 25 cm a vnútorným priemerom 9 mm. Horný koniec trubice je ohnutý do sklenenej kapiláry s výstupom nadol a s vnútorným priemerom 2 mm. Obrázok 7-6 (b) zobrazuje vylepšené zariadenie. 1 je reakčná banka, čo je 50 ml banka s guľatým dnom, a dusíková trubica je vľavo. 2 je vertikálne kondenzačné potrubie; 3 je práčka, ktorá obsahuje umývaciu kvapalinu; 4 je absorpčná trubica. Najväčší rozdiel medzi prístrojom a liekopisnou metódou je v tom, že dva absorbéry liekopisnej metódy sú spojené do jedného, čo môže znížiť stratu konečného absorpčného roztoku. Okrem toho sa premývacia kvapalina v práčke tiež líši od liekopisnej metódy, ktorou je destilovaná voda, a vylepšeným zariadením je zmes roztoku síranu kademnatého a roztoku tiosíranu sodného, ktorý môže ľahšie adsorbovať nečistoty v destilovanom plyne.
Prístrojová pipeta: 5 ml (5), 10 ml (1); Byreta: 50 ml; Odmerka jódu: 250 ml; Analyzujte rovnováhu.
Činidlo fenol (pretože je to tuhá látka, takže sa pred podávaním roztaví); Oxid uhličitý alebo dusík; kyselina jodičnanová (45 %); Analýza čistého; roztok octanu draselného (100 g/l); Bróm: analyticky čistý; Kyselina mravčia: analyticky čistá; 25 % roztok octanu sodného (220 g/l); KI: analytická čistota; Zriedená kyselina sírová (1+9); štandardný roztok tiosíranu sodného (0,1 mol/l); Indikátor fenolftaleínu; 1% roztok etanolu; Indikátor škrobu: 0,5 % škrobu vo vode; Zriedená kyselina sírová (1+16,5); 30% roztok oxidu chrómového; Voda bez organických látok: pridajte 10 ml zriedenej kyseliny sírovej (1+16,5) do 100 ml vody, zahrejte do varu a pridajte 0,1 ml 0,02 mol /L titra manganistanu draselného, varte 10 minút, musí zostať ružová; Titračný roztok hydroxidu sodného 0,02 mol/l: Podľa metódy prílohy Čínskeho liekopisu bol kalibrovaný titračný roztok hydroxidu sodného 0,1 mol/l a presne zriedený prevarenou a ochladenou destilovanou vodou na 0,02 mol/l.
Pridajte asi 10 ml premývacieho roztoku do premývacej trubice, pridajte 31 ml novo pripraveného absorpčného roztoku do absorpčnej trubice, nainštalujte prístroj, odvážte asi 0,05 g (s presnosťou na 0,0001 g) vysušenej vzorky, ktorá bola vysušená na konštantnú hmotnosť pri 105 ℃ do reakčnej banky a pridajte 5 ml hydrojodičnanu. Reakčná fľaša sa rýchlo pripojí k regeneračnému kondenzátoru (mlecie ústie sa navlhčí hydrojodičnanom) a dusík sa čerpá do nádrže rýchlosťou 1 až 2 bubliny za sekundu. Teplota sa reguluje pomaly tak, aby para z vriacej kvapaliny stúpala do polovice výšky kondenzátora. Reakčný čas závisí od povahy vzorky, medzi 45 minútami a 3 hodinami. Vyberte absorpčnú skúmavku a opatrne preneste roztok absorbentu do 500 ml jódovej banky obsahujúcej 10 ml 25 % roztoku octanu sodného, kým celkový objem nedosiahne približne 125 ml.
Za stáleho pretrepávania pomaly po kvapkách pridávajte kyselinu mravčiu, kým nezmizne žltá. Pridajte kvapku 0,1 % indikátora metylovej červene a červená farba nezmizne po dobu 5 minút. Potom pridajte tri kvapky kyseliny mravčej. Necháme chvíľu postáť, potom pridáme 1g jodidu draselného a 5ml zriedenej kyseliny sírovej (1+9). Roztok bol titrovaný 0,1 mol/l štandardným roztokom tiosíranu sodného a blízko koncového bodu boli pridané 3-4 kvapky 0,5% škrobového indikátora a titrácia pokračovala, kým nezmizla modrá farba.
V rovnakej situácii sa uskutočnil slepý pokus.
Výpočet celkového obsahu metoxidu:
Kde V1 predstavuje objem (ml) štandardného roztoku tiosíranu sodného spotrebovaného titračnými vzorkami; V2 je objem štandardného roztoku tiosíranu sodného spotrebovaného v slepom pokuse, ml; C je koncentrácia štandardného roztoku tiosíranu sodného, mol/l; M znamená hmotnosť vysušenej vzorky, g; 0,00517 je 0,1 mol/l tiosíranu sodného na 1 ml ekvivalentu 0,00517 g metoxy.
Celkový obsah metoxyskupiny predstavuje celkovú metoxyskupinu a hydroxyproxyskupinu z výpočtu metoxyskupiny, takže celkový alkoxyskupina sa musí korigovať o výsledný obsah hydroxyproxyskupiny, aby sa získal presný obsah metoxyskupiny. OBSAH HYDROXYPROPOXY BY MAL BYŤ NAJPRV UPRAVENÝ NA PROPÉN PRODUKOVANÝ REAKCIOU HI S HYDROXYPROPYLOM S KONŠTANTOU K=0,93 (priemer VEĽKÉHO POČTU VZORIEK STANOVENÝCH Morganovou metódou). Preto:
Opravený obsah metoxy = celkový obsah metoxy – (obsah hydroxypropoxy × 0,93 × 31/75)
Kde čísla 31 a 75 sú molárne hmotnosti metoxy a hydroxypropoxy skupín.
(2) Stanovenie obsahu hydroxypropoxy
Hydropropoxyskupina vo vzorke reaguje s oxidom chrómovým za vzniku kyseliny octovej. Po oddestilovaní z autoreakčného roztoku sa obsah kyseliny chrómovej stanoví titráciou roztokom NaOH. Pretože pri destilácii sa uvoľní malé množstvo kyseliny chrómovej, spotrebúva sa aj roztok NaOH, takže obsah tejto kyseliny chrómovej je potrebné ďalej stanoviť jodimetricky a odpočítať z výpočtu. Reakčná rovnica je:
Prístroje a činidlá Kompletná sada prístrojov na stanovenie hydroxypropoxyskupín; Objemová fľaša: 1L, 500ml; Odmerný valec: 50 ml; Pipeta: 10 ml; Odmerka jódu: 250 ml. Základná byreta: 10 ml; štandardný roztok tiosíranu sodného (0,1 mol/l); Zriedená kyselina sírová (1+16,5); Zriedená kyselina sírová (1+9); Indikátor škrobu (0,5 %).
7-7 je zariadenie na stanovenie obsahu hydroxypropoxy.
V 7-7 (a) je D 25 ml dvojhrdlová destilačná banka, B je trubica parného generátora 25 mm × 150 mm, C je trubica na pripojenie prietoku, A je elektrický vykurovací olejový kúpeľ, E je bočná kolóna, G je kužeľová banka so sklenenou zátkou, vnútorný priemer konca je 0,25-1,25 mm, vložená do destilačnej banky; F je kondenzačná trubica pripojená k E. V vylepšenom zariadení znázornenom na obr. 7-7 (b), 1 je reaktor, ktorým je 50 ml destilačná banka; 2 je destilačná hlava; 3 je sklenený lievik s objemom 50 ml na riadenie rýchlosti prietoku organickej vody; 4 je dusíková trubica; 5 je kondenzačné potrubie. Najvýznamnejším rozdielom medzi upraveným zariadením a liekopisnou metódou je pridanie skleneného lievika na kontrolu rýchlosti prietoku vody, takže rýchlosť destilácie sa dá ľahko kontrolovať.
Skúšobné metódy vo vzorke pri sušení pri 105 ℃ do konštantnej hmotnosti je asi 0,1 g (0,0002 g), presné uvedené v destilačnej fľaši, pridajte 10 ml 30% roztoku oxidu chrómového, destilačná banka do pohára na olejový kúpeľ, hladina kvapaliny v olejovom kúpeli v súlade s povrchom kvapaliny oxidu chrómového, inštalovaným zariadením, otvorenou chladiacou vodou, dusíkom našej továrne na reguláciu rýchlosti dusíka približne o jednu bublinu za sekundu. V priebehu 30 minút sa olejový kúpeľ zahrial na 155 °C a udržiaval sa pri tejto teplote, kým zozbieraný roztok nedosiahol 50 ml. Destilácia sa zastavila, aby sa odstránil olejový kúpeľ.
Umyte vnútornú stenu chladiča destilovanou vodou, spojte premývaciu vodu a destilát v 500 ml jódovej fľaši, pridajte 2 kvapky 1% fenolftalidového indikátora, titrujte 0,02 mol/l roztokom hydroxidu sodného na hodnotu pH 6,9~7,1 a zapíšte si celkový počet spotrebovaného hydroxidu sodného.
Pridajte 0,5 g hydrogénuhličitanu sodného a 10 ml zriedenej kyseliny sírovej (1+16,5) do jódovej fľaštičky a nechajte stáť, kým sa neuvoľní oxid uhličitý. Potom pridajte 1,0 g jodidu draselného, pevne uzavrite, dobre pretrepte a nechajte 5 minút v tme. Potom pridajte 1 ml 0,5 % škrobového indikátora a titrujte ho 0,02 mol/l tiosíranom sodným do koncového bodu. Zapíšte si objem spotrebovaného tiosíranu sodného.
V ďalšom slepom pokuse sa zaznamenali objemové čísla spotrebovaných titrátorov hydroxidu sodného a tiosíranu sodného.
Výpočet obsahu hydroxypropoxy:
Kde K je obrázok korekčného koeficientu slepého pokusu: V1 je objem titrovaného hydroxidu sodného spotrebovaného vzorkou, ml. C1 je koncentrácia štandardného roztoku hydroxidu sodného, mol/l; V2 je objem titrácie tiosíranom sodným spotrebovaný vzorkou, ml; C2 je koncentrácia štandardného roztoku tiosíranu sodného, mol/l; M je hmotnosť vzorky, g; Va je objem titrácie hydroxidu sodného spotrebovaného v slepom pokuse, ml; Vb je objem titrácie tiosíranom sodným spotrebovaný v slepom pokuse, ml.
4. Stanovenie vlhkosti
Prístrojové analytické váhy (s presnosťou na 0,1 mg); Odmerka: priemer 60 mm, výška 30 mm; Sušiaca pec.
Testovacia metóda presne váži vzorku 2 ~ 4G (
Čas odoslania: september-08-2022