краткое содержание
1. Смачивающий и диспергирующий агент.
2. Пеногаситель
3. Загуститель
4. Пленкообразующие добавки
5. Другие добавки
Смачивающий и диспергирующий агент
В покрытиях на водной основе вода используется в качестве растворителя или дисперсионной среды, а вода имеет большую диэлектрическую проницаемость, поэтому покрытия на водной основе в основном стабилизируются за счет электростатического отталкивания при перекрытии двойного электрического слоя.
Кроме того, в системе покрытия на водной основе часто присутствуют полимеры и неионогенные поверхностно-активные вещества, которые адсорбируются на поверхности пигментного наполнителя, образуя стерические препятствия и стабилизируя дисперсию. Таким образом, краски и эмульсии на водной основе достигают стабильных результатов за счет совместного действия электростатического отталкивания и стерических затруднений. Его недостатком является плохая стойкость к электролиту, особенно у дорогих электролитов.
1.1 Смачиватель
Смачиватели для водных покрытий делятся на анионные и неионогенные.
Комбинация смачивающего агента и диспергатора позволяет достичь идеальных результатов. Количество смачивающего агента обычно составляет несколько единиц на тысячу. Его негативное воздействие – вспенивание и снижение водостойкости пленки покрытия.
Одной из тенденций развития смачивающих агентов является постепенная замена смачивающих агентов полиоксиэтиленалкил(бензол)феноловым эфиром (APEO или APE), поскольку это приводит к снижению мужских гормонов у крыс и нарушает работу эндокринной системы. Эфиры полиоксиэтиленалкил(бензол)фенола широко используются в качестве эмульгаторов при эмульсионной полимеризации.
Двойные поверхностно-активные вещества также являются новой разработкой. Это две амфифильные молекулы, связанные спейсером. Наиболее примечательной особенностью двухклеточных ПАВ является то, что критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) более чем на порядок ниже, чем у их «одноклеточных» ПАВ, при этом наблюдается высокая эффективность. Подобно TEGO Twin 4000, это двухклеточное силоксановое поверхностно-активное вещество, обладающее нестабильным пенообразованием и пеногасящими свойствами.
1.2 Диспергатор
Диспергаторы для латексных красок делятся на четыре категории: фосфатные диспергаторы, диспергаторы гомополимеров поликислот, диспергаторы сополимеров поликислот и другие диспергаторы.
Наиболее широко используемыми диспергаторами фосфатов являются полифосфаты, такие как гексаметафосфат натрия, полифосфат натрия (Calgon N, продукт BK Giulini Chemical Company в Германии), триполифосфат калия (КТПП) и пирофосфат тетракалия (ТКПП).
Механизм его действия заключается в стабилизации электростатического отталкивания за счет водородных связей и химической адсорбции. Его преимущество в том, что дозировка небольшая, около 0,1%, и он оказывает хорошее диспергирующее действие на неорганические пигменты и наполнители. Но есть и недостатки: один, наряду с повышением значения pH и температуры, полифосфат легко гидролизуется, что приводит к плохой стабильности при длительном хранении; Неполное растворение в среде повлияет на блеск глянцевой латексной краски.
1 диспергатор фосфатов
Диспергаторы эфиров фосфорной кислоты стабилизируют дисперсии пигментов, включая химически активные пигменты, такие как оксид цинка. В рецептурах глянцевых красок он улучшает блеск и очищаемость. В отличие от других смачивающих и диспергирующих добавок, добавление диспергаторов на основе эфиров фосфорной кислоты не влияет на вязкость покрытия KU и ICI.
Поликислотный гомополимерный диспергатор, такой как Tamol 1254 и Tamol 850. Tamol 850 представляет собой гомополимер метакриловой кислоты.
Диспергатор на основе поликислотного сополимера, такой как Orotan 731A, который представляет собой сополимер диизобутилена и малеиновой кислоты. Характеристики этих двух типов диспергаторов заключаются в том, что они вызывают сильную адсорбцию или закрепление на поверхности пигментов и наполнителей, имеют более длинные молекулярные цепи, образующие стерические препятствия, и растворимы в воде на концах цепей, а некоторые из них дополняются электростатическим отталкиванием для добиться стабильных результатов. Чтобы диспергатор имел хорошую диспергируемость, необходимо строго контролировать молекулярную массу. Если молекулярная масса слишком мала, стерические препятствия будут недостаточными; если молекулярная масса слишком велика, произойдет флокуляция. Для полиакрилатных диспергаторов наилучший эффект диспергирования может быть достигнут, если степень полимеризации составляет 12-18.
Другие типы диспергаторов, такие как AMP-95, имеют химическое название 2-амино-2-метил-1-пропанол. Аминогруппа адсорбируется на поверхности неорганических частиц, а гидроксильная группа распространяется на воду, играющую стабилизирующую роль за счет стерических затруднений. Из-за небольшого размера стерические препятствия ограничены. AMP-95 в основном является регулятором pH.
В последние годы исследования диспергаторов позволили преодолеть проблему флокуляции, вызванную высокой молекулярной массой, и разработка высокомолекулярных диспергаторов является одной из тенденций. Например, высокомолекулярный диспергатор EFKA-4580, получаемый методом эмульсионной полимеризации, специально разработан для промышленных покрытий на водной основе, подходит для диспергирования органических и неорганических пигментов и обладает хорошей водостойкостью.
Аминогруппы обладают хорошим сродством ко многим пигментам за счет кислотно-основных или водородных связей. Обращено внимание на блок-сополимерный диспергатор с аминоакриловой кислотой в качестве якорной группы.
2 Диспергатор с диметиламиноэтилметакрилатом в качестве закрепляющей группы
Смачивающая и диспергирующая добавка Tego Dispers 655 используется в водных автомобильных красках не только для ориентации пигментов, но и для предотвращения реакции алюминиевого порошка с водой.
Из соображений экологии были разработаны биоразлагаемые смачивающие и диспергирующие агенты, такие как двухклеточные смачивающие и диспергирующие агенты серии EnviroGem AE, которые представляют собой малопенящиеся смачивающие и диспергирующие агенты.
Пеногаситель
Существует много видов традиционных пеногасителей для красок на водной основе, которые обычно делятся на три категории: пеногасители на минеральном масле, полисилоксановые пеногасители и другие пеногасители.
Пеногасители на основе минерального масла обычно используются, в основном, в матовых и полуглянцевых латексных красках.
Полисилоксановые пеногасители имеют низкое поверхностное натяжение, сильные пеногасящие и противопенные свойства и не влияют на глянец, но при неправильном использовании они вызывают такие дефекты, как усадка пленки покрытия и плохая способность к повторному нанесению покрытия.
Традиционные пеногасители для красок на водной основе несовместимы с водной фазой для достижения цели пеногашения, поэтому легко создать поверхностные дефекты в пленке покрытия.
В последние годы были разработаны пеногасители молекулярного уровня.
Этот пеногаситель представляет собой полимер, полученный путем непосредственной прививки противовспенивающих активных веществ на вещество-носитель. Молекулярная цепь полимера имеет смачивающую гидроксильную группу, активное пеногасящее вещество распределено вокруг молекулы, активное вещество нелегко агрегировать, совместимость с системой покрытия хорошая. К таким пеногасителям молекулярного уровня относятся минеральные масла — серия FoamStar A10, кремнийсодержащие — серия FoamStar A30 и несиликоновые, немасляные полимеры — серия FoamStar MF.
Этот пеногаситель молекулярного масштаба использует суперпривитый звездчатый полимер в качестве несовместимого поверхностно-активного вещества и добился хороших результатов при нанесении покрытий на водной основе. Пеногаситель молекулярного класса Air Products, о котором сообщили Stout et al. представляет собой пеногаситель и пеногаситель на основе ацетиленгликоля с обоими смачивающими свойствами, такой как Surfynol MD 20 и Surfynol DF 37.
Кроме того, для удовлетворения потребностей в производстве покрытий с нулевым содержанием летучих органических соединений существуют также пеногасители, не содержащие летучих органических соединений, такие как Агитан 315, Агитан Е 255 и др.
загуститель
Существует много видов загустителей, в настоящее время обычно используются загустители на основе эфира целлюлозы и его производных, ассоциативные набухающие в щелочи загустители (HASE) и полиуретановые загустители (HEUR).
3.1. Эфир целлюлозы и его производные
Гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ)Впервые был произведен промышленно компанией Union Carbide Company в 1932 году и имеет более чем 70-летнюю историю.
В настоящее время к загустителям эфира целлюлозы и его производных в основном относятся гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ), метилгидроксиэтилцеллюлоза (МГЭЦ), этилгидроксиэтилцеллюлоза (ЭГЭЦ), метилгидроксипропильная базовая целлюлоза (МГПЦ), метилцеллюлоза (МЦ) и ксантановая камедь. и т. д., это неионные загустители, а также относятся к загустителям несвязанной водной фазы. Среди них ГЭЦ чаще всего используется в латексной краске.
3.2 Щелочно-набухающий загуститель
Щелочно-набухающие загустители делятся на две категории: неассоциативные щелочно-набухающие загустители (ASE) и ассоциативные щелочно-набухающие загустители (HASE), которые являются анионными загустителями. Неассоциированный ASE представляет собой полиакрилатную щелочную набухающую эмульсию.
3.3. Полиуретановый загуститель и гидрофобно модифицированный неполиуретановый загуститель
Полиуретановый загуститель, называемый HEUR, представляет собой этоксилированный полиуретановый водорастворимый полимер с модифицированной гидрофобной группой, который относится к неионным ассоциативным загустителям.
HEUR состоит из трех частей: гидрофобной группы, гидрофильной цепи и полиуретановой группы.
Гидрофобная группа играет ассоциативную роль и является решающим фактором загущения, обычно это олеиловая, октадециловая, додецилфенильная, нонилфенольная и др.
Однако степень замещения гидрофобных групп на обоих концах некоторых коммерчески доступных ГЭУР ниже 0,9, а у лучших всего 1,7. Условия реакции должны строго контролироваться для получения полиуретанового загустителя с узким молекулярно-массовым распределением и стабильными характеристиками. Большинство HEUR синтезируются путем поэтапной полимеризации, поэтому коммерчески доступные HEUR обычно представляют собой смеси с широкой молекулярной массой.
Помимо описанных выше линейных ассоциативных полиуретановых загустителей, существуют еще гребнеобразные ассоциативные полиуретановые загустители. Так называемый полиуретановый загуститель гребенчатой ассоциации означает, что в середине каждой молекулы загустителя имеется подвесная гидрофобная группа. Такие загустители, как СКТ-200, СКТ-275 и др.
При добавлении нормального количества гидрофобных групп остается только 2 концевые гидрофобные группы, поэтому синтезированный гидрофобно-модифицированный аминозагуститель мало чем отличается от HEUR, такого как Optiflo H 500, см. рисунок 3.
Если добавить больше гидрофобных групп, например, до 8%, условия реакции можно отрегулировать для получения аминозагустителей с множеством заблокированных гидрофобных групп. Конечно, это тоже гребенчатый загуститель.
Этот гидрофобный модифицированный аминозагуститель может предотвратить падение вязкости краски из-за добавления большого количества поверхностно-активных веществ и гликолевых растворителей при добавлении подбора цвета. Причина в том, что сильные гидрофобные группы могут предотвращать десорбцию, а несколько гидрофобных групп имеют прочную ассоциацию.
Время публикации: 26 декабря 2022 г.