Focus on Cellulose ethers

Ūdenī šķīstošā celulozes ētera superplastifikatora sintēze un īpašības

Ūdenī šķīstošā celulozes ētera superplastifikatora sintēze un īpašības

Turklāt kokvilnas celuloze tika sagatavota līdz Ling-off polimerizācijas pakāpei un tika reaģēta ar nātrija hidroksīdu, 1,4 monobutilsulfonātu (1,4, butānesultons). tika iegūts sulfobutilēts celulozes ēteris (SBC) ar labu šķīdību ūdenī. Tika pētīta reakcijas temperatūras, reakcijas laika un izejvielu attiecības ietekme uz butilsulfonāta celulozes ēteri. Tika iegūti optimālie reakcijas apstākļi, un produkta struktūra tika raksturota ar FTIR. Pētot SBC ietekmi uz cementa pastas un javas īpašībām, tika konstatēts, ka produktam ir līdzīga ūdens samazināšanas iedarbība kā naftalīna sērijas ūdens samazināšanai, un plūstamības saglabāšana ir labāka nekā naftalīna sērijai.ūdens samazināšanas līdzeklis. SBC ar atšķirīgu raksturīgo viskozitāti un sēra saturu ir atšķirīga cementa pastas palēnināšanas pakāpe. Tāpēc ir sagaidāms, ka SBC kļūs par bremzējošu ūdens reducētāju, aizkavējošu augstas efektivitātes ūdens reducētāju, pat augstas efektivitātes ūdens reducētāju. Tās īpašības galvenokārt nosaka tās molekulārā struktūra.

Atslēgas vārdi:celuloze; Polimerizācijas līdzsvara pakāpe; Butilsulfonāta celulozes ēteris; Ūdens samazināšanas līdzeklis

 

Augstas veiktspējas betona izstrāde un pielietošana ir cieši saistīta ar betona ūdens samazināšanas līdzekļa izpēti un izstrādi. Tieši ūdens samazināšanas līdzekļa izskata dēļ betons var nodrošināt augstu apstrādājamību, labu izturību un pat augstu izturību. Pašlaik galvenokārt tiek plaši izmantoti šāda veida ļoti efektīvi ūdens reducējošie līdzekļi: naftalīna sērijas ūdens reducētājs (SNF), sulfonētu amīna sveķu sērijas ūdens reducētājs (SMF), aminosulfonātu sērijas ūdens reducētājs (ASP), modificēts lignosulfonāts. sērijas ūdens samazināšanas līdzeklis (ML) un polikarbonskābes sērijas ūdens reducētājs (PC), kas ir aktīvāks pašreizējos pētījumos. Polikarbonskābes superplastifikatora priekšrocības ir neliels laika zudums, zema deva un augsta betona plūstamība. Tomēr augstās cenas dēļ Ķīnā to ir grūti popularizēt. Tāpēc naftalīna superplastifikators joprojām ir galvenais pielietojums Ķīnā. Lielākajā daļā kondensācijas ūdens reducētāju tiek izmantots formaldehīds un citas gaistošas ​​vielas ar zemu relatīvo molekulmasu, kas sintēzes un lietošanas procesā var kaitēt videi.

Betona piedevu izstrāde mājās un ārvalstīs saskaras ar ķīmisko izejvielu trūkumu, cenu pieaugumu un citām problēmām. Kā izmantot lētus un bagātīgus dabiskos atjaunojamos resursus kā izejvielas, lai izstrādātu jaunas augstas veiktspējas betona piedevas, kļūs par svarīgu betona piedevu pētījumu priekšmetu. Ciete un celuloze ir galvenie šāda veida resursu pārstāvji. Pateicoties plašajam izejvielu avotam, tie ir atjaunojami, viegli reaģē ar dažiem reaģentiem, to atvasinājumi tiek plaši izmantoti dažādās jomās. Pašlaik sulfonētās cietes kā ūdens reducējošā līdzekļa pētījumos ir gūti zināmi panākumi. Pēdējos gados cilvēku uzmanību ir piesaistījuši arī pētījumi par ūdenī šķīstošiem celulozes atvasinājumiem kā ūdeni reducējošiem līdzekļiem. Liu Weizhe et al. izmantoja vates šķiedru kā izejvielu, lai sintezētu celulozes sulfātu ar atšķirīgu relatīvo molekulmasu un aizvietošanas pakāpi. Ja tā aizstāšanas pakāpe ir noteiktā diapazonā, tā var uzlabot cementa vircas plūstamību un cementa konsolidācijas korpusa izturību. Patentā teikts, ka dažus polisaharīdu atvasinājumus, izmantojot ķīmisku reakciju, lai ieviestu spēcīgas hidrofilās grupas, var iegūt uz cementa ar labu ūdenī šķīstošu polisaharīdu atvasinājumu, piemēram, nātrija karboksimetilcelulozes, karboksimetilhidroksietilcelulozes, karboksimetilsulfonāta celulozes un tā tālāk dispersiju. Tomēr Knaus et al. konstatēja, ka CMHEC, šķiet, nav piemērots lietošanai kā betona ūdens samazināšanas līdzeklis. Tikai tad, ja CMC un CMHEC molekulās tiek ievadīta sulfonskābes grupa un tās relatīvā molekulmasa ir 1,0 × 105 ~ 1,5 × 105 g/mol, tai var būt betona ūdens reducētāja funkcija. Pastāv dažādi viedokļi par to, vai daži ūdenī šķīstošie celulozes atvasinājumi ir piemēroti lietošanai par ūdens reducētājiem, un ir daudz veidu ūdenī šķīstošo celulozes atvasinājumu, tāpēc ir nepieciešams veikt padziļinātu un sistemātisku sintēzes un celulozes atvasinājumu izpēti. jaunu celulozes atvasinājumu pielietošana.

Šajā rakstā kokvilnas celuloze tika izmantota kā izejmateriāls līdzsvarotas polimerizācijas pakāpes celulozes pagatavošanai, un pēc tam ar nātrija hidroksīda sārmināšanu izvēlieties atbilstošu reakcijas temperatūru, reakcijas laiku un 1,4 monobutilsulfonolaktona reakciju, sulfonskābes grupas ievadīšanu uz celulozes. molekulas, iegūtās ūdenī šķīstošās butilsulfonskābes celulozes ētera (SBC) struktūras analīze un pielietošanas eksperiments. Tika apspriesta iespēja to izmantot kā ūdens reducētāju.

 

1. Eksperimentējiet

1.1. Izejvielas un instrumenti

Absorbējoša kokvilna; Nātrija hidroksīds (analītiski tīrs); Sālsskābe (36% ~ 37% ūdens šķīdums, analītiski tīrs); izopropilspirts (analītiski tīrs); 1,4 monobutilsulfonolaktons (rūpnieciskā kvalitāte, nodrošina Siping Fine Chemical Plant); 32.5R parastais portlandcements (Dalian Onoda cementa rūpnīca); Naftalīna sērijas superplastifikators (SNF, Dalian Sicca).

Spectrum One-B Furjē transformācijas infrasarkanais spektrometrs, ko ražo Perkin Elmer.

IRIS Advantage induktīvi savienots plazmas emisijas spektrometrs (IcP-AE), ko ražo Thermo Jarrell Ash Co.

ZETAPLUS potenciāla analizators (Brookhaven Instruments, ASV) tika izmantots, lai izmērītu cementa vircas potenciālu, kas sajaukts ar SBC.

1.2. SBC sagatavošanas metode

Pirmkārt, sabalansētās polimerizācijas pakāpes celuloze tika sagatavota saskaņā ar literatūrā aprakstītajām metodēm. Noteikts daudzums kokvilnas celulozes tika nosvērts un pievienots trīsceļu kolbā. Slāpekļa aizsardzībā pievienoja atšķaidītu sālsskābi ar koncentrāciju 6%, un maisījumu spēcīgi maisīja. Pēc tam to trīs mutu kolbā suspendēja ar izopropilspirtu, noteiktu laiku sārmainīja ar 30% nātrija hidroksīda ūdens šķīdumu, nosvēra noteiktu daudzumu 1,4 monobutilsulfonolaktona un iepilināja trīsmuču kolbā, maisīja pie tajā pašā laikā un saglabāja nemainīgas temperatūras ūdens vannas temperatūru stabilu. Pēc noteikta laika reakcijas produkts tika atdzesēts līdz istabas temperatūrai, nogulsnēts ar izopropilspirtu, sūknēts un filtrēts, un tika iegūts neapstrādāts produkts. Pēc vairāku reižu skalošanas ar metanola ūdens šķīdumu, sūknēšanas un filtrēšanas produkts beidzot tika žāvēts vakuumā 60 ℃ lietošanai.

1.3. SBC veiktspējas mērīšana

Produkts SBC tika izšķīdināts 0,1 mol/L NaNO3 ūdens šķīdumā, un katra parauga atšķaidīšanas punkta viskozitāte tika mērīta ar Ustnera viskozimetru, lai aprēķinātu tā raksturīgo viskozitāti. Produkta sēra saturs tika noteikts ar ICP – AES instrumentu. SBC paraugus ekstrahēja ar acetonu, žāvēja vakuumā un pēc tam apmēram 5 mg paraugus samala un presēja kopā ar KBr paraugu sagatavošanai. Infrasarkanā spektra tests tika veikts ar SBC un celulozes paraugiem. Cementa suspensija tika pagatavota ar ūdens-cementa attiecību 400 un ūdens reducējošā līdzekļa saturu 1% no cementa masas. Tās potenciāls tika pārbaudīts 3 minūšu laikā.

Cementa suspensijas plūstamība un cementa javas ūdens samazināšanās ātrums tiek mērīts saskaņā ar GB/T 8077-2000 “Betona piedevas viendabīguma pārbaudes metode”, mw/me= 0,35. Cementa pastas sacietēšanas laika pārbaude tiek veikta saskaņā ar GB/T 1346-2001 “Ūdens patēriņa, cementa standarta konsistences sacietēšanas laika un stabilitātes pārbaudes metode”. Cementa javas spiedes izturība saskaņā ar GB/T 17671-1999 “Cementa javas stiprības pārbaudes metode (IS0 metode)” noteikšanas metode.

 

2. Rezultāti un diskusija

2.1. SBC IR analīze

Neapstrādātas celulozes un produkta SBC infrasarkanie spektri. Tā kā S — C un S — H absorbcijas maksimums ir ļoti vājš, tas nav piemērots identifikācijai, savukārt s=o ir spēcīgs absorbcijas maksimums. Tāpēc sulfonskābes grupas esamību molekulārajā struktūrā var noteikt, nosakot S=O pīķa esamību. Saskaņā ar izejmateriāla celulozes un produkta SBC infrasarkanajiem spektriem celulozes spektros ir spēcīga absorbcijas virsotne pie viļņa numura 3350 cm-1, kas tiek klasificēta kā hidroksila stiepšanās vibrācijas maksimums celulozē. Spēcīgākā absorbcijas virsotne pie viļņa numura 2 900 cm-1 ir metilēna (CH2 1) stiepšanās vibrācijas maksimums. Joslu sērija, kas sastāv no 1060, 1170, 1120 un 1010 cm-1, atspoguļo hidroksilgrupas stiepšanās vibrācijas absorbcijas maksimumus un ētera saites (C — o — C) lieces vibrācijas absorbcijas maksimumus. Viļņa skaitlis ap 1650 cm-1 atspoguļo ūdeņraža saites absorbcijas maksimumu, ko veido hidroksilgrupa un brīvais ūdens. Josla 1440 ~ 1340 cm-1 parāda celulozes kristālisko struktūru. SBC IR spektros joslas 1440 ~ 1340 cm-1 intensitāte ir novājināta. Absorbcijas maksimuma stiprums pie 1650 cm-1 palielinājās, norādot, ka spēja veidot ūdeņraža saites ir nostiprināta. Spēcīgi absorbcijas maksimumi parādījās pie 1180 628 cm-1, kas netika atspoguļoti celulozes infrasarkanajā spektroskopijā. Pirmais bija s = o saites raksturīgais absorbcijas maksimums, bet otrais bija s = o saites raksturīgais absorbcijas maksimums. Saskaņā ar iepriekš minēto analīzi pēc ēterifikācijas reakcijas celulozes molekulārajā ķēdē pastāv sulfonskābes grupa.

2.2. Reakcijas apstākļu ietekme uz SBC darbību

No sakarības starp reakcijas apstākļiem un SBC īpašībām var redzēt, ka temperatūra, reakcijas laiks un materiālu attiecība ietekmē sintezēto produktu īpašības. SBC produktu šķīdību nosaka laiks, kas nepieciešams, lai 1g produkta pilnībā izšķīdinātu 100 ml dejonizētā ūdenī istabas temperatūrā; Javas ūdens samazināšanas ātruma pārbaudē SBC saturs ir 1,0% no cementa masas. Turklāt, tā kā celuloze galvenokārt sastāv no anhidroglikozes vienības (AGU), celulozes daudzums tiek aprēķināts kā AGU, kad tiek aprēķināta reaģenta attiecība. Salīdzinot ar SBCl ~ SBC5, SBC6 ir zemāka iekšējā viskozitāte un augstāks sēra saturs, un javas ūdens samazināšanas ātrums ir 11,2%. SBC raksturīgā viskozitāte var atspoguļot tā relatīvo molekulmasu. Augsta raksturīgā viskozitāte norāda, ka tā relatīvā molekulmasa ir liela. Tomēr šajā laikā ūdens šķīduma ar tādu pašu koncentrāciju viskozitāte neizbēgami palielināsies, un makromolekulu brīva kustība būs ierobežota, kas neveicina tā adsorbciju uz cementa daļiņu virsmas, tādējādi ietekmējot ūdens spēli. samazinot SBC dispersijas veiktspēju. SBC sēra saturs ir augsts, kas norāda, ka butilsulfonāta aizstāšanas pakāpe ir augsta, SBC molekulārajai ķēdei ir lielāks lādiņu skaits, un cementa daļiņu virsmas efekts ir spēcīgs, tāpēc tā cementa daļiņu izkliede ir arī spēcīga.

Celulozes ēterificēšanā, lai uzlabotu ēterizācijas pakāpi un produkta kvalitāti, parasti izmanto daudzkārtējas sārmināšanas ēterifikācijas metodi. SBC7 un SBC8 ir produkti, kas iegūti, attiecīgi 1 un 2 reizes atkārtoti ēterējot sārmu. Acīmredzot to raksturīgā viskozitāte ir zema un sēra saturs ir augsts, galīgā šķīdība ūdenī ir laba, cementa javas ūdens samazināšanas ātrums var sasniegt attiecīgi 14,8% un 16,5%. Tāpēc turpmākajos testos SBC6, SBC7 un SBC8 tiek izmantoti kā izpētes objekti, lai apspriestu to pielietojuma ietekmi cementa pastā un javā.

2.3. SBC ietekme uz cementa īpašībām

2.3.1. SBC ietekme uz cementa pastas plūstamību

Ūdens reducējošā līdzekļa satura ietekmes līkne uz cementa pastas plūstamību. SNF ir naftalīna sērijas superplastifikators. To var redzēt no ūdens reducējošā līdzekļa satura ietekmes līknes uz cementa pastas plūstamību, kad SBC8 saturs ir mazāks par 1,0%, cementa pastas plūstamība pakāpeniski palielinās, palielinoties saturam, un efekts. ir līdzīgs SNF. Kad saturs pārsniedz 1,0%, vircas plūstamības pieaugums pakāpeniski palēninās, un līkne nonāk platformas zonā. Var uzskatīt, ka SBC8 piesātinātais saturs ir aptuveni 1,0%. SBC6 un SBC7 arī bija līdzīga tendence kā SBC8, taču to piesātinājuma saturs bija ievērojami augstāks nekā SBC8, un tīras vircas plūstamības uzlabošanās pakāpe nebija tik augsta kā SBC8. Tomēr piesātinātā SNF saturs ir aptuveni 0,7% ~ 0,8%. Turpinot palielināties SNF saturam, turpina palielināties arī vircas plūstamība, taču pēc asiņošanas gredzena var secināt, ka pieaugumu šajā laikā daļēji izraisa asiņojošā ūdens segregācija ar cementa vircu. Noslēgumā jāsaka, ka, lai gan SBC piesātinātais saturs ir lielāks nekā SNF, joprojām nav acīmredzamas asiņošanas parādības, kad SBC saturs daudz pārsniedz tā piesātināto saturu. Līdz ar to provizoriski var spriest, ka SBC ir ūdens samazināšanas efekts un arī noteikta ūdens aizture, kas atšķiras no SNF. Šis darbs ir jāturpina pētīt.

No attiecības līknes starp cementa pastas plūstamību ar 1,0% ūdens samazināšanas līdzekļa saturu un laiku var redzēt, ka cementa pastas, kas sajaukta ar SBC, plūstamības zudums ir ļoti mazs 120 minūšu laikā, īpaši SBC6, kura sākotnējā plūstamība ir tikai aptuveni 200 mm , un plūstamības zudums ir mazāks par 20%. Suspensijas plūstamības deformācijas zudums bija SNF>SBC8>SBC7>SBC6 secībā. Pētījumi ir parādījuši, ka naftalīna superplastifikators galvenokārt uzsūcas uz cementa daļiņu virsmas ar plaknes atgrūšanas spēku. Hidratācijas gaitā tiek samazinātas atlikušās ūdens reducējošās vielas molekulas vircā, tādējādi pakāpeniski tiek samazinātas arī adsorbētās ūdens reducējošās vielas molekulas uz cementa daļiņu virsmas. Atgrūšanās starp daļiņām ir novājināta, un cementa daļiņas rada fizisku kondensāciju, kas liecina par neto vircas plūstamības samazināšanos. Tāpēc cementa vircas, kas sajaukta ar naftalīna superplastifikatoru, plūsmas zudums ir lielāks. Tomēr lielākā daļa naftalīna sērijas ūdens samazināšanas līdzekļu, ko izmanto inženierzinātnēs, ir pareizi sajaukti, lai uzlabotu šo defektu. Tādējādi likviditātes saglabāšanas ziņā SBC ir pārāks par SNF.

2.3.2. Cementa pastas potenciāla un sacietēšanas laika ietekme

Pēc ūdens reducējošā līdzekļa pievienošanas cementa maisījumam cementa daļiņas adsorbēja ūdeni reducējošās vielas molekulas, tāpēc cementa daļiņu iespējamās elektriskās īpašības var mainīt no pozitīvas uz negatīvu, un absolūtā vērtība acīmredzami palielinās. Cementa daļiņu potenciāla absolūtā vērtība, kas sajaukta ar SNF, ir augstāka nekā SBC. Tajā pašā laikā cementa pastas, kas sajaukta ar SBC, sacietēšanas laiks tika pagarināts dažādās pakāpēs, salīdzinot ar tukšo paraugu, un sacietēšanas laiks bija SBC6>SBC7>SBC8 secībā no gara līdz īsam. Redzams, ka, samazinoties SBC raksturīgajai viskozitātei un palielinoties sēra saturam, pakāpeniski saīsinās cementa pastas sacietēšanas laiks. Tas ir tāpēc, ka SBC pieder pie polipolisaharīdu atvasinājumiem, un molekulārajā ķēdē ir vairāk hidroksilgrupu, kam ir dažādas pakāpes aizkavējoša iedarbība uz portlandcementa hidratācijas reakciju. Ir aptuveni četru veidu palēninātāju mehānismi, un SBC aizkavēšanas mehānisms ir aptuveni šāds: Cementa hidratācijas sārmainā vidē hidroksilgrupa un brīvais Ca2+ veido nestabilu kompleksu, tādējādi Ca210 koncentrācija šķidrajā fāzē. samazinās, bet var arī adsorbēties uz cementa daļiņu un hidratācijas produktu virsmas uz 02- virsmas, veidojot ūdeņraža saites, un citas hidroksilgrupas un ūdens molekulas caur ūdeņraža saišu asociāciju, tā ka cementa daļiņu virsma veido slāni stabila solvatēta ūdens plēve. Tādējādi tiek kavēts cementa hidratācijas process. Tomēr hidroksilgrupu skaits SBC ķēdē ar atšķirīgu sēra saturu ir diezgan atšķirīgs, tāpēc to ietekmei uz cementa hidratācijas procesu jābūt atšķirīgai.

2.3.3. Javas ūdens samazināšanas ātruma un stiprības pārbaude

Tā kā javas veiktspēja zināmā mērā var atspoguļot betona veiktspēju, šajā rakstā galvenokārt tiek pētīta ar SBC sajauktas javas veiktspēja. Javas ūdens patēriņš tika noregulēts atbilstoši javas ūdens samazināšanas ātruma testēšanas standartam tā, lai javas parauga izplešanās sasniegtu (180±5)mm, un spiedes pārbaudei tika sagatavoti 40 mm×40 mlTl×160 dzirnavu paraugi. katra vecuma spēks. Salīdzinot ar tukšajiem paraugiem bez ūdens reducējošā līdzekļa, javas paraugiem ar ūdens reducētāju katrā vecumā stiprība ir uzlabota dažādās pakāpēs. Ar 1,0% SNF leģētu paraugu spiedes stiprība palielinājās attiecīgi par 46%, 35% un 20% pēc 3, 7 un 28 dienām. SBC6, SBC7 un SBC8 ietekme uz javas spiedes izturību nav vienāda. Ar SBC6 sajauktās javas stiprums katrā vecumā palielinās nedaudz, un javas stiprums 3 d, 7 d un 28 d palielinās attiecīgi par 15%, 3% un 2%. Ar SBC8 sajauktās javas spiedes stiprība ievērojami palielinājās, un tās stiprība 3, 7 un 28 dienās palielinājās attiecīgi par 61%, 45% un 18%, norādot, ka SBC8 ir spēcīga ūdens samazinoša un stiprinoša iedarbība uz cementa javu.

2.3.4. SBC molekulārās struktūras īpašību ietekme

Apvienojumā ar iepriekš minēto analīzi par SBC ietekmi uz cementa pastu un javu nav grūti noteikt, ka SBC molekulārā struktūra, piemēram, raksturīgā viskozitāte (attiecībā uz tā relatīvo molekulmasu, vispārējā raksturīgā viskozitāte ir augsta, tās relatīvā molekulmasa ir augsta), sēra saturs (saistīts ar spēcīgu hidrofilo grupu aizstāšanas pakāpi molekulārajā ķēdē, augsts sēra saturs ir augsta aizstāšanas pakāpe, un otrādi) nosaka SBC pielietojuma veiktspēju. Ja SBC8 saturs ar zemu raksturīgo viskozitāti un augstu sēra saturu ir zems, tam var būt spēcīga dispersijas spēja cementēt daļiņas, un arī piesātinājuma saturs ir zems, aptuveni 1,0%. Cementa pastas sacietēšanas laika pagarinājums ir salīdzinoši īss. Javas spiedes izturība ar tādu pašu plūstamību katrā vecumā acīmredzami palielinās. Tomēr SBC6 ar augstu raksturīgo viskozitāti un zemu sēra saturu ir mazāka plūstamība, ja tā saturs ir zems. Tomēr, palielinot tā saturu līdz aptuveni 1,5%, tā dispersijas spēja cementa daļiņās ir arī ievērojama. Tomēr tīrās vircas sacietēšanas laiks tiek pagarināts vairāk, kas parāda lēnas sacietēšanas īpašības. Javas spiedes stiprības uzlabošana dažādos vecumos ir ierobežota. Kopumā SBC ir labāks par SNF javas plūstamības saglabāšanā.

 

3. Secinājums

1. No celulozes, kas pēc NaOH alkalizācijas tika ēterizēta ar 1,4 monobutilsulfonolaktonu, iegūta celuloze ar sabalansētu polimerizācijas pakāpi un pēc tam iegūts ūdenī šķīstošs butilsulfonolaktons. Produkta optimālie reakcijas apstākļi ir šādi: rinda (Na0H); Autors (AGU); n(BS) -2,5:1,0:1,7, reakcijas laiks bija 4,5 h, reakcijas temperatūra bija 75 ℃. Atkārtota sārmināšana un ēterizācija var samazināt produkta raksturīgo viskozitāti un palielināt sēra saturu.

2. SBC ar atbilstošu raksturīgo viskozitāti un sēra saturu var ievērojami uzlabot cementa vircas plūstamību un uzlabot plūstamības zudumu. Kad javas ūdens samazināšanas ātrums sasniedz 16,5%, javas parauga spiedes izturība katrā vecumā acīmredzami palielinās.

3. SBC kā ūdens samazināšanas līdzekļa izmantošana uzrāda zināmu aizkavēšanās pakāpi. Pie atbilstošas ​​raksturīgās viskozitātes ir iespējams iegūt augstas efektivitātes ūdens reducētāju, palielinot sēra saturu un samazinot aizkavēšanas pakāpi. Atsaucoties uz attiecīgajiem nacionālajiem betona piedevu standartiem, ir paredzams, ka SBC kļūs par ūdeni reducējošu līdzekli ar praktisku pielietojumu, bremzējošu ūdens reducētāju, aizkavējošu augstas efektivitātes ūdens reducētāju un pat augstas efektivitātes ūdens reducētāju.


Izlikšanas laiks: 27. janvāris 2023. gada laikā
WhatsApp tiešsaistes tērzēšana!