1, hidroksipropilmetilceliuliozės metodo identifikavimas
(1) Paimkite 1,0 g mėginio, pašildyto vandens (80–90 ℃) 100 ml, nuolat maišykite ir ledo vonioje atvėsinkite iki klampaus skysčio; Į mėgintuvėlį įpilkite 2 ml skysčio, išilgai mėgintuvėlio sienelės lėtai įpilkite 1 ml sieros rūgšties 0,035 % antrono tirpalo ir palikite 5 min. Žalias žiedas atsiranda dviejų skysčių sąsajoje.
(2) Paimkite atitinkamą kiekį pirmiau minėtų nuosėdų, naudojamų identifikuojant (ⅰ), ir užpilkite ant stiklinės plokštelės. Vandeniui išgaravus, susidaro elastinga plėvelė.
2, standartinio tirpalo paruošimo hidroksipropilmetilceliuliozės analizė
(1) Natrio tiosulfato etaloninis tirpalas (0,1 mol/L, galiojimas: vienas mėnuo)
Paruošimas: Užvirinkite apie 1500 ml distiliuoto vandens ir atvėsinkite, kol paruošite naudoti. Pasverkite 25 g natrio tiosulfato (jo molekulinė masė yra 248,17, o sverdami stenkitės būti maždaug 24,817 g) arba 16 g bevandenio natrio tiosulfato, ištirpinkite 200 ml aukščiau nurodyto aušinimo vandens, praskieskite iki 1 l ir padėkite į rudą. buteliuką, padėkite buteliuką į tamsą ir filtruokite, kad galėtumėte naudoti po dviejų savaičių.
Kalibravimas: pasverkite 0,15 g etaloninio kalio dichromato, iškepto iki pastovaus svorio, 0,0002 g tikslumu. Įpilkite 2g kalio jodido ir 20mL sieros rūgšties (1+9), gerai suplakite, pastatykite 10min tamsoje, įpilkite 150mL vandens ir 3ml 0,5% krakmolo indikatoriaus tirpalo, titruokite 0,1mol/l natrio tiosulfato tirpalu, tirpalas pasidaro mėlynas. iki ryškiai žalios pabaigos taške. Kalio chromatas į tuščiąjį eksperimentą nebuvo pridėtas. Kalibravimo procesas buvo pakartotas 2–3 kartus ir buvo paimta vidutinė vertė.
Natrio tiosulfato etaloninio tirpalo molinė koncentracija C (mol/L) buvo apskaičiuota taip:
kur M yra kalio dichromato masė; V1 – sunaudoto natrio tiosulfato tūris, ml; V2 – tuščiojo eksperimento metu sunaudoto natrio tiosulfato tūris, ml; 49,03 yra kalio dichromato masė, atitinkanti 1 mol natrio tiosulfato, g.
Po kalibravimo įpilkite šiek tiek Na2CO3, kad išvengtumėte mikrobų irimo.
(2) NaOH etaloninis tirpalas (0,1 mol/L, galiojimas: vienas mėnuo)
Paruošimas: apie 4,0 g gryno NaOH analizei buvo pasverta į stiklinę ir įpilama 100 ml distiliuoto vandens, kad ištirptų, po to supilama į 1 l matavimo kolbą, į svarstykles įpilama distiliuoto vandens ir paliekama 7-10 dienų. kalibravimas.
Kalibravimas: Į 250 ml talpos kūginę kolbą įpilkite 0,6–0,8 g gryno kalio vandenilio ftalato, išdžiovinto 120 ℃ temperatūroje (0,0001 g tikslumas), įpilkite 75 ml distiliuoto vandens, kad ištirptų, tada įlašinkite 2–3 lašus 1% fenolio indikatoriaus. pirmiau paruoštą natrio hidroksido tirpalą, kol jis bus šiek tiek raudonas, o galutinis taškas yra tas, kad spalva neišblunka per 30 S. Užrašykite natrio hidroksido tūrį. Kalibravimo procesas buvo pakartotas 2–3 kartus ir buvo paimta vidutinė vertė. Ir atlikite tuščią eksperimentą.
Natrio hidroksido tirpalo koncentracija apskaičiuojama taip:
Čia C yra natrio hidroksido tirpalo koncentracija, mol/L; M reiškia kalio vandenilio ftalato masę, G; V1 – sunaudoto natrio hidroksido tūris, ml; V2 reiškia tuščiojo eksperimento metu sunaudotą natrio hidroksido tūrį, ml; 204,2 yra kalio vandenilio ftalato molinė masė, g vienam moliui.
(3) Praskiesta sieros rūgštis (1+9) (galiojimas: 1 mėn.)
Maišant, atsargiai įpilkite 100 ml koncentruotos sieros rūgšties į 900 ml distiliuoto vandens, pildami lėtai, maišydami.
(4) Praskiesta sieros rūgštis (1+16,5) (galiojimas: 2 mėnesiai)
Maišant, atsargiai įpilkite 100 ml koncentruotos sieros rūgšties į 1650 ml distiliuoto vandens, pildami lėtai. Eidami maišykite.
(5) Krakmolo indikatorius (1%, galiojimas: 30 dienų)
Pasverkite 1,0 g tirpaus krakmolo, įpilkite 10 ml vandens, išmaišykite ir supilkite į 100 ml verdančio vandens, šiek tiek pavirkite 2 min., padėkite ir paimkite supernatantą naudoti.
(6) Krakmolo indikatorius
0,5% krakmolo indikatorius gautas paėmus 5 ml paruošto 1% krakmolo indikatoriaus tirpalo ir atskiedus vandeniu iki 10 ml.
(7) 30 % chromo trioksido tirpalas (galiojimo laikas: 1 mėnuo)
Pasverkite 60 g chromo trioksido ir ištirpinkite 140 ml vandens be organinių medžiagų.
(8) Kalio acetato tirpalas (100 g/l, galiojimas: 2 mėn.)
10 g bevandenio kalio acetato grūdelių buvo ištirpinti 100 ml 90 ml ledinės acto rūgšties ir 10 ml acto rūgšties anhidrido tirpale.
(9) 25 % natrio acetato tirpalas (220 g/l, galiojimas: 2 mėn.)
220 g bevandenio natrio acetato ištirpinkite vandenyje ir praskieskite iki 1000 ml.
(10) Druskos rūgštis (1:1, galiojimas: 2 mėnesiai)
Koncentruotą druskos rūgštį sumaišykite su vandeniu tūrio santykiu 1:1.
(11) Acetatinis buferinis tirpalas (pH = 3,5, galiojimas: 2 mėnesiai)
Ištirpinkite 60 ml acto rūgšties 500 ml vandens, tada įpilkite 100 ml amonio hidroksido ir praskieskite iki 1000 ml.
(12) Švino nitrato paruošimo tirpalas
159,8 mg švino nitrato ištirpinta 100 ml vandens, kuriame yra 1 ml azoto rūgšties (tankis 1,42 g/cm3), praskiesta iki 1000 ml vandens ir gerai išmaišoma. Šis tirpalas ruošiamas ir laikomas stikle be švino.
(13) Standartinis švino tirpalas (galiojimas: 2 mėnesiai)
Tikslus 10 ml švino nitrato paruošimo tirpalo matavimas buvo atskiestas vandeniu iki 100 ml.
(14) 2 % hidroksilamino hidrochlorido tirpalas (galiojimo laikas: 1 mėnuo)
Ištirpinkite 2 g hidroksilamino hidrochlorido 98 ml vandens.
(15) Amoniakas (5 mol/l, galiojimas: 2 mėnesiai)
175,25 g amoniako ištirpinama vandenyje ir praskiedžiama iki 1000 ml.
(16) Mišrus skystis (galiojimo laikotarpis: 2 mėnesiai)
Sumaišykite 100 ml glicerolio, 75 ml NaOH tirpalo (1 mol/l) ir 25 ml vandens.
(17) Tioacetamido tirpalas (4%, galiojimas: 2 mėnesiai)
4 g tioacetamido buvo ištirpinti 96 g vandens.
(18) Fenantrolinas (0,1%, galiojimas: 1 mėnuo)
0,1 g o-fenantrolino ištirpinkite 100 ml vandens.
(19) Rūgštinis alavo chloridas (galiojimo laikas: 1 mėnuo)
Ištirpinkite 20 g alavo chlorido 50 ml koncentruotos druskos rūgšties.
(20) Kalio vandenilio ftalato standartinis buferinis tirpalas (pH 4,0, galiojimas: 2 mėnesiai)
10,12 g kalio vandenilio ftalato (KHC8H4O4) buvo tiksliai pasverta ir džiovinama (115±5) ℃ 2–3 valandas. Praskieskite vandeniu iki 1000 ml.
(21) Fosfato standartinis buferinis tirpalas (pH 6,8, galiojimas: 2 mėnesiai)
3,533 g bevandenio dinatrio vandenilio fosfato ir 3,387 g kalio-divandenilio fosfato, džiovinami (115±5) ℃ 2–3 valandas, buvo tiksliai pasverti ir atskiesti vandeniu iki 1000 ml.
3, hidroksipropilmetilceliuliozės grupės kiekio nustatymas
(1) Metoksi kiekio nustatymas
Metoksi kiekis nustatomas remiantis hidrojodato rūgšties skilimu kaitinant bandymu, kuriame yra metoksido, kad susidarytų lakus metano jodidas (virimo temperatūra 42,5 °C). Metano jodidas distiliuojamas su azotu autoreakcijos tirpale. Po plovimo, siekiant pašalinti trukdančias medžiagas (HI, I2 ir H2S), jodo metano garai yra absorbuojami kalio acetato acto rūgšties tirpalu, kuriame yra Br2, kad susidarytų IBr, o po to oksiduojami iki jodo rūgšties. Po distiliavimo akceptoriuje esančios medžiagos supilamos į jodo butelius ir praskiedžiamos vandeniu. Pridėjus skruzdžių rūgšties, kad būtų pašalintas Br2 perteklius, pridedama KI ir H2SO4. Metoksi kiekį galima apskaičiuoti titruojant 12 Na2S2O3 tirpalu. Reakcijos lygtis gali būti išreikšta taip.
Metoksi kiekio matavimo prietaisas parodytas 7-6 pav.
7-6 (a) yra 50 ml apvaliadugnė kolba, sujungta su kateteriu. Butelio kaklelis vertikaliai įrengtas tiesiu oro kondensaciniu vamzdžiu E, apie 25 cm ilgio ir 9 mm vidinio skersmens. Viršutinis vamzdžio galas yra sulenktas į stiklinį kapiliarinį vamzdelį su išleidimo anga žemyn ir 2 mm vidinio skersmens. 7-6 paveiksle (b) parodytas patobulintas įrenginys. 1 yra reakcijos kolba, kuri yra 50 ml apvaliadugnė kolba, o azoto vamzdis yra kairėje. 2 yra vertikalus kondensacinis vamzdis; 3 yra šveitiklis, kuriame yra plovimo skysčio; 4 yra absorbcijos vamzdelis. Didžiausias skirtumas tarp prietaiso ir farmakopėjos metodo yra tas, kad du farmakopėjos metodo absorberiai yra sujungti į vieną, o tai gali sumažinti galutinio absorbcijos tirpalo praradimą. Be to, plovimo skystis skruberyje taip pat skiriasi nuo farmakopėjos metodo, kuris yra distiliuotas vanduo, o patobulintas prietaisas yra kadmio sulfato tirpalo ir natrio tiosulfato tirpalo mišinys, kuris gali lengviau adsorbuoti distiliuotų dujų nešvarumus.
Instrumentinė pipetė: 5 ml (5), 10 ml (1); Biuretė: 50 ml; Jodo matavimo buteliukas: 250mL; Išanalizuokite pusiausvyrą.
Reagentas fenolis (kadangi jis kietas, todėl prieš maitinimą bus sulydytas); Anglies dioksidas arba azotas; Hidrojodato rūgštis (45%); Gryno analizė; Kalio acetato tirpalas (100g/L); Bromas: analitiškai grynas; Skruzdžių rūgštis: analitiškai gryna; 25% natrio acetato tirpalas (220g/L); KI: analitinis grynumas; Praskiesta sieros rūgštis (1+9); natrio tiosulfato etaloninis tirpalas (0,1 mol/L); Fenolftaleino indikatorius; 1% etanolio tirpalas; Krakmolo indikatorius: 0,5% krakmolo vandenyje; Praskiesta sieros rūgštis (1+16,5); 30% chromo trioksido tirpalas; Vanduo be organinių medžiagų: į 100 ml vandens įpilti 10mL praskiestos sieros rūgšties (1+16,5), pakaitinti iki virimo ir įpilti 0,1ml0,02mol/L kalio permanganato titro, virti 10min, turi likti rausvas; 0,02 mol/L natrio hidroksido titravimo tirpalas: pagal Kinijos farmakopėjos priedo metodą, 0,1 mol/L natrio hidroksido titravimo tirpalas buvo kalibruojamas ir tiksliai atskiestas iki 0,02 mol/l virintu ir atvėsintu distiliuotu vandeniu.
Į plovimo mėgintuvėlį įpilkite apie 10 ml plovimo tirpalo, į absorbcinį vamzdelį įpilkite 31 ml naujai paruošto absorbcinio tirpalo, sumontuokite instrumentą, pasverkite apie 0,05 g (0,0001 g tikslumu) išdžiovinto mėginio, kuris buvo išdžiovintas iki pastovaus svorio 105 ° C temperatūroje. ℃ į reakcijos kolbą ir įpilkite 5 ml hidrojodato. Reakcijos butelis greitai prijungiamas prie regeneravimo kondensatoriaus (malimo anga sudrėkinama hidrojodatu), o azotas pumpuojamas į baką 1–2 burbuliukų per sekundę greičiu. Temperatūra reguliuojama lėtai, kad verdančio skysčio garai pakiltų iki pusės kondensatoriaus aukščio. Reakcijos laikas priklauso nuo mėginio pobūdžio, nuo 45min iki 3h. Išimkite sugeriantį mėgintuvėlį ir atsargiai perpilkite sugeriantį tirpalą į 500 ml jodo kolbą, kurioje yra 10 ml 25 % natrio acetato tirpalo, kol bendras tūris pasieks apie 125 ml.
Nuolat purtant, po lašą lėtai įpilkite skruzdžių rūgšties, kol geltonumas išnyks. Įlašinkite lašą 0,1% metilraudonojo indikatoriaus ir raudona spalva neišnyks 5 minutes. Tada įlašinkite tris lašus skruzdžių rūgšties. Leiskite šiek tiek pastovėti, tada įpilkite 1 g kalio jodido ir 5 ml praskiestos sieros rūgšties (1+9). Tirpalas buvo titruojamas 0,1 mol/l natrio tiosulfato etaloniniu tirpalu ir netoli galutinio taško buvo įlašinami 3–4 lašai 0,5% krakmolo indikatoriaus ir titruojama tol, kol išnyko mėlyna spalva.
Toje pačioje situacijoje buvo atliktas tuščias eksperimentas.
Bendro metoksido kiekio apskaičiavimas:
Čia V1 reiškia etaloninio natrio tiosulfato tirpalo tūrį (mL), sunaudotą titruojant mėginius; V2 yra natrio tiosulfato etaloninio tirpalo tūris, sunaudotas atliekant tuščiąjį eksperimentą, ml; C – etaloninio natrio tiosulfato tirpalo koncentracija, mol/L; M reiškia išdžiovinto mėginio masę, g; 0,00517 yra 0,1 mol/l natrio tiosulfato 1 ml, atitinkančio 0,00517 g metoksi.
Bendras metoksi kiekis atitinka bendrą metoksi ir hidroksiproksi vertę, apskaičiuotą metoksi, todėl bendras alkoksi kiekis turi būti pakoreguotas pagal gautą hidroksiproksi kiekį, kad būtų gautas tikslus metoksi kiekis. PIRMIAUSIA HIDROKSIPROPOKSIO KIEKIS TURI BŪTI PAtaisytas, atsižvelgiant į PROPENĄ, GAMYBĄ REAKCIJĄ HI SU HIDROKSIPROPILU, KURIO KONSTANTA K = 0,93 (DIDŽIOJŲ MĖGINIŲ SKAIČIŲ NUSTATYTA MorganTHODY). Todėl:
Pataisytas metoksido kiekis = bendras metoksido kiekis – (hidroksipropoksi kiekis × 0,93 × 31/75)
Kai skaičiai 31 ir 75 yra atitinkamai metoksi ir hidroksipropoksi grupių molinės masės.
(2) Hidroksipropoksi kiekio nustatymas
Hidropropoksi grupė mėginyje reaguoja su chromo trioksidu ir susidaro acto rūgštis. Distiliavus iš autoreakcijos tirpalo, chromo rūgšties kiekis nustatomas titruojant NaOH tirpalu. Kadangi distiliavimo procese bus išskirtas nedidelis chromo rūgšties kiekis, NaOH tirpalas taip pat bus sunaudotas, todėl šios chromo rūgšties kiekis turėtų būti toliau nustatomas jodimetrija ir atimamas iš skaičiavimo. Reakcijos lygtis yra tokia:
Prietaisai ir reagentai Visas prietaisų rinkinys, skirtas hidroksipropoksi grupėms nustatyti; Tūrinis buteliukas: 1L, 500mL; Matavimo cilindras: 50mL; Pipetė: 10 ml; Jodo matavimo buteliukas: 250 ml. Pagrindinė biuretė: 10 ml; Natrio tiosulfato etaloninis tirpalas (0,1 mol/L); Praskiesta sieros rūgštis (1+16,5); Praskiesta sieros rūgštis (1+9); Krakmolo indikatorius (0,5%).
7-7 yra prietaisas hidroksipropoksi kiekiui nustatyti.
7-7 (a) D yra 25 ml dvigubo kaklelio distiliavimo kolba, B yra 25 mm × 150 mm garo generatoriaus vamzdis, C yra srauto prijungimo vamzdis, A yra elektrinė šildymo alyvos vonia, E yra šunto kolonėlė, G yra kūginė kolba su stikliniu kamščiu, galo vidinis skersmuo 0,25-1,25 mm, įkišama į distiliavimo kolbą; F yra kondensacinis vamzdis, prijungtas prie E. Patobulintame įrenginyje, parodytame Fig. 7-7 (b), 1 yra reaktorius, kuris yra 50 ml distiliavimo kolba; 2 yra distiliavimo galvutė; 3 yra 50 ml stiklinis piltuvas, skirtas valdyti organinio vandens srauto greitį; 4 yra azoto vamzdis; 5 yra kondensacinis vamzdis. Svarbiausias modifikuoto prietaiso ir farmakopėjos metodo skirtumas yra stiklinio piltuvo pridėjimas vandens srauto greičiui valdyti, kad būtų galima lengvai valdyti distiliavimo greitį.
Bandymo metodai 105 ℃ temperatūroje džiovinant iki pastovios masės yra apie 0,1 g (0,0002 g), tiksliai nurodyta distiliavimo buteliuke, įpilama 10 ml 30% chromo trioksido tirpalo, distiliavimo kolba į aliejaus vonios puodelį, aliejaus vonios skysčio lygis atitinka mūsų gamyklos chromo trioksido skysčio paviršių, sumontuotą įrangą, atvirą aušinimo vandenį, azotą, kad būtų galima kontroliuoti azoto greitį apie vieną burbulą per sekundę. Per 30 minučių aliejaus vonia buvo įkaitinta iki 155 ℃ ir palaikoma šioje temperatūroje, kol surinktas tirpalas pasieks 50 ml. Distiliavimas buvo sustabdytas, kad būtų pašalinta aliejaus vonia.
Nuplaukite vidinę aušintuvo sienelę distiliuotu vandeniu, sumaišykite plovimo vandenį ir distiliatą į 500 ml jodo buteliuką, įlašinkite 2 lašus 1% fenolftalido indikatoriaus, titruokite 0,02 mol/l natrio hidroksido tirpalu iki pH 6,9–7,1. , ir užrašykite bendrą suvartoto natrio hidroksido skaičių.
Į jodo buteliuką įpilkite 0,5 g natrio bikarbonato ir 10 ml praskiestos sieros rūgšties (1 + 16,5) ir palikite stovėti, kol nebebus anglies dioksido. Tada įpilkite 1,0 g kalio jodido, sandariai užkimškite, gerai suplakite ir palikite tamsoje 5 min. Tada įpilkite 1 ml 0,5% krakmolo indikatoriaus ir titruokite jį 0,02 mol/L natrio tiosulfatu iki galo. Užrašykite suvartoto natrio tiosulfato tūrį.
Kitame tuščiame eksperimente buvo atitinkamai užregistruoti suvartotų natrio hidroksido ir natrio tiosulfato titratorių tūrio skaičiai.
Hidroksipropoksi kiekio apskaičiavimas:
Kur K yra tuščiojo bandymo pataisos koeficiento paveikslėlis: V1 yra mėginio sunaudotas natrio hidroksido titravimo tūris, ml. C1 – etaloninio natrio hidroksido tirpalo koncentracija, mol/L; V2 – mėginio sunaudotas natrio tiosulfato titravimo tūris, ml; C2 – natrio tiosulfato etaloninio tirpalo koncentracija, mol/L; M yra mėginio masė, g; Va – tuščiojo bandymo metu sunaudotas natrio hidroksido titravimo tūris, ml; Vb yra tuščiojo bandymo metu sunaudotas natrio tiosulfato titravimo tūris, ml.
4. Drėgmės nustatymas
Instrumentinės analitinės svarstyklės (0,1mg tikslumas); Matavimo buteliukas: skersmuo 60mm, aukštis 30mm; Džiovinimo krosnis.
Bandymo metodas tiksliai pasveria mėginį 2–4 G (
Paskelbimo laikas: 2022-08-08