Efè hydroxyethyl cellulose etè sou hydrasyon byen bonè nan CSA siman

Efè yo nanHydroxyethyl cellulose (HEC)ak segondè oswa ba sibstitisyon idroksetil metil seluloz (H HMEC, L HEMC) sou pwosesis la hydrasyon byen bonè ak pwodwi hydrasyon nan sulfoaluminate (CSA) siman yo te etidye. Rezilta yo te montre ke diferan sa ki nan L -HEMC te kapab ankouraje hydrasyon nan CSA siman nan 45.0 min ~ 10.0 h. Tout twa etè yo seluloz reta hydrasyon an nan yap divòse siman ak etap transfòmasyon nan CSA premye, ak Lè sa a, ankouraje hydrasyon an nan 2.0 ~ 10.0 h. Entwodiksyon nan gwoup metil amelyore efè a pwomosyon nan hydroxyethyl etè seluloz sou hydrasyon an nan CSA siman, ak L HEMC te gen pi fò efè a pwomosyon; Efè a nan etè karboksimetil ak substituan diferan ak degre nan sibstitisyon sou pwodwi yo hydrasyon nan 12.0 h anvan hydrasyon se siyifikativman diferan. HEMC gen yon efè pwomosyon pi fò sou pwodwi yo hydrasyon pase HEC. L HEMC modifye CSA siman sispansyon pwodui pi kalsyòm-vanadit la ak jansiv aliminyòm nan 2.0 ak 4.0 h nan hydrasyon.
Mo kle: sulfoaluminate siman; Etè karboksimetil; Substituent; Degre sibstitisyon; Pwosesis idratasyon; Pwodwi idratasyon

Sulfoaluminate (CSA) cement with anhydrous calcium sulfoaluminate (C4A3) and boheme (C2S) as the main clinker mineral is with the advantages of fast hardening and early strength, anti-freezing and anti-permeability, low alkalinity, and low heat consumption in the Pwosesis pwodiksyon, ak fasil fanm k'ap pile nan clinker. Li se lajman ki itilize nan reparasyon prese, anti-pèmeyabilite ak lòt pwojè. Se seluloz etè (CE) lajman ki itilize nan modifikasyon mòtye paske nan dlo-kenbe li yo ak pwopriyete epesman. Reyaksyon idratasyon CSA se konplèks, peryòd endiksyon an trè kout, peryòd akselerasyon an se milti-etap, ak hydrasyon li yo se sansib a enfliyans nan melanje ak tanperati geri. Zhang et al. te jwenn ke HEMC ka prolonje peryòd la endiksyon nan hydrasyon nan CSA siman ak fè pik prensipal la nan hydrasyon chalè lage lag. Solèy Zhenping et al. te jwenn ke efè absòpsyon dlo HEMC a afekte hydrasyon an byen bonè nan sispansyon siman. Wu Kai et al. kwè ke adsorption a fèb nan HEMC sou sifas la nan siman CSA pa te ase yo afekte pousantaj la lage chalè nan idratasyon siman. Rezilta rechèch la sou efè HEMC sou idratasyon siman CSA pa te inifòm, ki ka koze pa diferan konpozan nan siman siman itilize. Wan et al. te jwenn ke retansyon dlo a nan HEMC te pi bon pase sa yo ki an idroksetilik seluloz (HEC), ak viskozite a dinamik ak tansyon sifas nan solisyon an twou nan HEMC-modifye CSA siman sispansyon ak degre sibstitisyon segondè yo te pi gwo. Li Jian et al. Kontwole chanjman tanperati entèn yo byen bonè nan mòtye CSA CSA CSA HEMC anba fluidite fiks epi li te jwenn ke enfliyans HEMC ak diferan degre sibstitisyon te diferan.
Sepandan, etid la konparatif sou efè yo nan CE ak substituan diferan ak degre nan sibstitisyon sou hydrasyon an byen bonè nan CSA siman se pa ase. Nan papye sa a, efè hydroxyethyl cellulose etè ak diferan sa, gwoup substituan ak degre nan sibstitisyon sou hydrasyon an byen bonè nan CSA siman yo te etidye. Lwa a lage chalè hydrasyon nan 12H siman CSA modifye ak hydroxyethyl etè seluloz te insistans analize, ak pwodwi yo hydrasyon yo te kantitativman analize.

1. Tès
1.1 matyè premyè
Cement se 42.5 klas vit redi CSA siman, premye tan an ak dènye anviwònman se 28 min ak 50 min, respektivman. Konpozisyon chimik li yo ak konpozisyon mineral (fraksyon mas, dòz la ak rapò dlo-siman mansyone nan papye sa a yo se fraksyon mas oswa rapò mas) CE gen ladan 3 hydroxyethyl cellulose etè ak viskozite menm jan an: hydroxyethyl seluloz (HEC), segondè degre nan sibstitisyon hydroxyethyl Metil seluloz (H HEMC), ki ba degre nan sibstitisyon idroksetil metil fibrin (L HEMC), viskozite a nan 32, 37, 36 PA · s, degre nan sibstitisyon nan 2.5, 1.9, 1.6 dlo melanje pou dlo deionized.
1.2 Rapò Melanje
Rapò fiks dlo-siman nan 0.54, se kontni an nan L HEMC (se kontni an nan atik sa a kalkile pa bon jan kalite a nan labou dlo) wl = 0%, 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, HEC ak H HEMC kontni nan 0.5%. Nan papye sa a: L HEMC 0.1 Wl = 0.1% L HEMC Chanjman CSA siman, ak sou sa; CSA se pi bon kalite CSA siman; HEC modifye CSA siman, L HEMC modifye CSA siman, H HEMC modifye CSA siman yo respektivman refere yo kòm HCSA, LHCSA, HHCSA.
1.3 Metòd tès
Yo te itilize yon mikrometrik izotèrmik uit chanèl ak yon seri mezi 600 MW pou teste chalè hydrasyon an. Anvan tès la, yo te enstriman an estabilize nan (20 ± 2) ℃ ak imidite relatif RH = (60 ± 5) % pou 6.0 ~ 8.0 h. CSA siman, CE ak dlo melanje yo te melanje dapre rapò a melanj ak melanje elektrik te fèt pou 1min nan vitès la nan 600 r/min. Imedyatman peze (10.0 ± 0.1) g sispansyon nan ampoule a, mete anpoul la nan enstriman an epi yo kòmanse tès la distribisyon. Tanperati a hydrasyon te 20 ℃, ak done yo te anrejistre chak 1min, ak tès la te dire jiska 12.0h.
THERMOGRAVIMETRIC (TG) Analiz: Slurry Cement te prepare dapre ISO 9597-2008 Cement-Metòd tès-Detèminasyon nan mete tan ak validite. Te sispansyon an siman melanje mete nan mwazi an tès nan 20 mm × 20 mm × 20 mm, epi apre vibrasyon atifisyèl pou 10 fwa, li te mete anba (20 ± 2) ℃ ak RH = (60 ± 5) % pou geri. Echantiyon yo te pran soti nan laj de t = 2.0, 4.0 ak 12.0 h, respektivman. Apre retire kouch sifas echantiyon an (≥1 mm), li te kase an ti moso ak tranpe nan alkòl izopwopilik. Alkòl izopropilik te ranplase chak 1D pou 7 jou youn apre lòt pou asire sispansyon konplè reyaksyon hydrasyon, epi seche nan 40 ℃ a pwa konstan. Peze (75 ± 2) echantiyon mg nan kreze a, chofe echantiyon yo soti nan 30 ℃ a 1000 ℃ nan to tanperati a nan 20 ℃/min nan atmosfè a azòt anba kondisyon adyabatik. Dekonpozisyon tèmik nan pwodwi CSA siman idratasyon sitou rive nan 50 ~ 550 ℃, ak kontni an nan dlo chimikman mare ka jwenn nan kalkile pousantaj la pèt mas nan echantiyon yo ki nan ranje sa a. AFT pèdi 20 dlo cristalline ak AH3 pèdi 3 dlo cristalline pandan dekonpozisyon tèmik nan 50-180 ℃. Sa ki nan chak pwodwi hydrasyon ta ka kalkile dapre TG koub.

2. Rezilta ak diskisyon
2.1 Analiz de pwosesis hydrasyon
2.1.1 Enfliyans nan kontni CE sou pwosesis hydrasyon
Dapre hydrasyon an ak koub ègzotèrmik nan diferan kontni L HEMC modifye CSA sispansyon siman, gen 4 tèt ègzotèrmik sou hydrasyon an ak koub ègzotèrmik nan pi bon kalite CSA siman sispansyon (WL = 0%). Pwosesis idratasyon an ka divize an etap yap divòse (0 ~ 15.0min), etap transfòmasyon (15.0 ~ 45.0min) ak etap akselerasyon (45.0min) ~ 54.0min), etap frenaj (54.0min ~ 2.0h), dinamik etap ekilib ( 2.0 ~ 4.0h), etap reacceleration (4.0 ~ 5.0h), etap redeceleration (5.0 ~ 10.0h) ak etap estabilizasyon (10.0h ~). Nan 15.0min anvan hydrasyon, mineral la siman fonn rapidman, ak premye ak dezyèm tèt yo hydrasyon ègzotèrmik nan etap sa a ak 15.0-45.0 min koresponn ak fòmasyon nan faz metastable ak transfòmasyon li nan monosulfid kalsyòm aluminate idrat (AFM), respektivman. Twazyèm pik ègzotèrmal la nan 54.0min nan hydrasyon te itilize divize akselerasyon an idratasyon ak etap frenaj, ak pousantaj yo jenerasyon nan AFT ak AH3 te pran sa a kòm pwen an enfeksyon, ki soti nan boom n bès, ak Lè sa a, antre nan etap nan ekilib dinamik ki dire 2.0 h . Lè hydrasyon an te 4.0h, hydrasyon ankò antre nan etap nan akselerasyon, C4A3 se yon yap divòse rapid ak jenerasyon nan pwodwi hydrasyon, ak nan 5.0h, yon somè nan chalè hydrasyon ègzotèrmik parèt, ak Lè sa a, antre nan etap nan frenaj ankò. Hydrasyon estabilize apre apeprè 10.0h.
Enfliyans nan kontni L HEMC sou CSA Cement Hydrasyon DisolisyonAk etap konvèsyon se diferan: lè L HEMC kontni ki ba, L HEMC modifye CSA siman kole dezyèm lan hydrasyon chalè lage pik parèt yon ti kras pi bonè, pousantaj la lage chalè ak chalè lage valè pik se siyifikativman pi wo pase keratin nan CSA pi bon kalite; Avèk ogmantasyon nan kontni L HEMC, pousantaj la lage chalè nan L HEMC modifye CSA siman sispansyon piti piti diminye, ak pi ba pase pi bon kalite CSA siman sispansyon. Nimewo a nan tèt ègzotèrmik nan koub la hydrasyon ègzotèrmik nan L HEMC 0.1 se menm bagay la kòm sa yo ki an pi bon kalite CSA siman keratin, men 3yèm la ak 4yèm hydrasyon ègzotèrmik yo avanse nan 42.0min ak 2.3h, respektivman, ak konpare ak 33.5 ak 9.0 MW/g nan pi bon kalite CSA siman keratin, tèt ègzotèrmik yo ap ogmante a 36.9 ak 10.5 MW/g, respektivman. Sa a endike ke 0.1% L HEMC akselere ak amelyore hydrasyon nan L HEMC modifye CSA siman nan etap ki koresponn lan. Ak kont kontni HEMC se 0.2%~ 0.5%, L HEMC modifye CSA akselerasyon siman ak frenaj etap piti piti konbine, se sa ki, katriyèm pik la ègzotèrmik an davans ak konbine avèk twazyèm somè a ègzotèrmik, nan mitan etap nan balans dinamik pa parèt ankò parèt ankò , L HEMC sou CSA Cement Hydrasyon Pwomosyon efè se pi enpòtan.
L HEMC siyifikativman ankouraje hydrasyon nan CSA siman nan 45.0 min ~ 10.0 h. Nan 45.0min ~ 5.0h, 0.1%L HEMC gen ti efè sou hydrasyon nan CSA siman, men lè kontni an nan L HEMC ogmante a 0.2%~ 0.5%, efè a se pa enpòtan. Sa a se konplètman diferan de efè a nan CE sou hydrasyon nan Portland siman. Etid literati yo montre ke CE ki gen yon gwo kantite gwoup idroksil nan molekil la pral adsorbed sou sifas la nan patikil siman ak pwodwi hydrasyon akòz asid-baz entèraksyon, konsa reta hydrasyon an byen bonè nan Portland siman, ak pi fò nan adsorption a, Plis evidan reta a. Sepandan, li te jwenn nan literati a ki kapasite a adsorption nan CE sou sifas AFT te pi fèb pase sa ki sou kalsyòm silikat idrat (C -S -H) jèl, CA (OH) 2 ak kalsyòm aluminate sifas idrat, pandan y ap kapasite a adsorption nan HEMC sou CSA patikil siman te tou pi fèb pase sa ki sou patikil siman Portland. Anplis de sa, atòm nan oksijèn sou molekil la CE ka ranje dlo a gratis nan fòm lan nan kosyon idwojèn kòm dlo adsorbed, chanje eta a nan dlo evapore nan sispansyon an siman, ak Lè sa a, afekte idratasyon an siman. Sepandan, adsorption a fèb ak absòpsyon dlo nan CE pral piti piti febli ak ekstansyon an nan tan hydrasyon. Apre yon sèten tan, yo pral dlo a adsorbed dwe lage ak plis reyaji ak patikil yo siman san fil. Anplis, efè a enventing nan CE kapab tou bay long espas pou pwodwi hydrasyon. Sa a ka rezon ki fè L Hemc fè pwomosyon CSA siman hydrasyon apre 45.0 min hydrasyon.
2.1.2 Enfliyans nan substituan CE ak degre li yo sou pwosesis hydrasyon
Li ka wè nan koub yo hydrasyon chalè lage nan twa CE modifye CSA slurries. Konpare ak L HEMC, hydrasyon chalè lage koub yo to nan HEC ak H HEMC modifye CSA slurries tou gen kat hydrasyon tèt lage chalè. Tout moun nan twa CE yo te retade efè sou yap divòse a ak premye etap konvèsyon nan CSA siman hydrasyon, ak HEC ak H HEMC gen pi fò efè reta, reta Aparisyon nan etap la hydrasyon akselere. Adisyon a nan HEC ak H -HEMC yon ti kras reta 3yèm idratasyon an ègzotèrmik pik, siyifikativman avanse 4yèm hydrasyon pik la ègzotèrmik, ak ogmante somè a nan pik la hydrasyon 4yèm ègzotèrmik. An konklizyon, lage nan chalè hydrasyon nan twa CE modifye CSA slurries yo se pi gran pase sa yo ki an pi bon kalite CSA slurries yo nan peryòd la hydrasyon nan 2.0 ~ 10.0 h, ki endike ke twa CE a tout ankouraje hydrasyon nan CSA siman nan etap sa a. Nan peryòd la hydrasyon nan 2.0 ~ 5.0 h, lage nan chalè hydrasyon nan L HEMC modifye CSA siman se pi gwo a, ak H HEMC ak HEC yo se dezyèm lan, ki endike ke efè a pwomosyon nan sibstitisyon ki ba HEMC sou hydrasyon an nan CSA siman se pi fò . Efè a katalizè nan HEMC te pi fò pase sa yo ki an HEC, ki endike ke entwodiksyon an nan gwoup methyl ranfòse efè a catalytic nan CE sou hydrasyon nan CSA siman. Estrikti chimik la nan CE gen yon gwo enfliyans sou adsorption li yo sou sifas la nan patikil siman, espesyalman degre nan sibstitisyon ak ki kalite substituan.
Ankourajman an sterik nan CE se diferan ak substituan diferan. HEC gen sèlman hydroxyethyl nan chèn nan bò, ki se pi piti pase HEMC ki gen gwoup methyl. Se poutèt sa, HEC gen efè a adsorption pi fò sou CSA patikil siman ak pi gwo enfliyans nan sou reyaksyon an kontak ant patikil siman ak dlo, kidonk li gen efè a reta ki pi evidan sou twazyèm pik la ègzotèrmik idratasyon. Absòpsyon dlo a nan HEMC ak sibstitisyon segondè se siyifikativman pi fò pase sa yo ki an HEMC ak sibstitisyon ki ba. Kòm yon rezilta, se dlo a gratis ki enplike nan reyaksyon hydrasyon ant estrikti flokile redwi, ki te gen yon gwo enfliyans sou hydrasyon inisyal la nan modifye CSA siman. Poutèt sa, se twazyèm pik idrotèrmik la reta. HEMC sibstitisyon ki ba gen absòpsyon dlo fèb ak tan aksyon kout, ki kapab lakòz yon lage bonè nan dlo adsorbant ak plis hydrasyon nan yon gwo kantite patikil siman ki pa idrate. Adsorption a fèb ak absòpsyon dlo gen diferan efè reta sou yap divòse a hydrasyon ak etap transfòmasyon nan CSA siman, sa ki lakòz diferans lan nan pwomosyon nan idratasyon siman nan etap nan pita nan CE.
2.2 analiz de pwodwi hydrasyon
2.2.1 Enfliyans nan kontni CE sou pwodwi hydrasyon
Chanje koub TG DTG nan sispansyon dlo CSA pa diferan kontni nan L HEMC; Sa ki nan dlo chimikman mare WW ak pwodwi hydrasyon popilè ak AH3 WAFT ak WAH3 yo te kalkile dapre TG koub. Rezilta yo kalkile te montre ke koub yo DTG nan pi bon kalite CSA siman keratin te montre twa tèt nan 50 ~ 180 ℃, 230 ~ 300 ℃ ak 642 ~ 975 ℃. Koresponn ak dekonpozisyon AFT, AH3 ak Dolomit, respektivman. Nan hydrasyon 2.0 h, TG koub nan L HEMC modifye CSA sispansyon yo diferan. Lè reyaksyon hydrasyon rive nan 12.0 h, pa gen okenn diferans siyifikatif nan koub yo. Nan 2.0h hydrasyon, pwodui chimik obligatwa kontni dlo a nan Wl = 0%, 0.1%, 0.5%L HEMC modifye CSA siman paste te 14.9%, 16.2%, 17.0%, ak kontni popilè te 32.8%, 35.2%, 36.7%,, respektivman. Kontni an nan AH3 te 3.1%, 3.5%ak 3.7%, respektivman, ki endike ke enkòporasyon an nan L HEMC amelyore degre a hydrasyon nan siman siman idratasyon pou 2.0 h, ak ogmante pwodiksyon an nan pwodwi hydrasyon popilè ak AH3, ki se, ankouraje Hydrasyon nan CSA siman. Sa a ka paske HEMC gen tou de idrofob gwoup metil ak idrofil idroksetil gwoup, ki gen aktivite sifas segondè, epi yo ka siyifikativman diminye tansyon an sifas nan faz likid nan sispansyon siman. An menm tan an, li gen efè a nan lè antrene fasilite jenerasyon an nan pwodwi hydrasyon siman. Nan 12.0 h nan hydrasyon, AFT ak AH3 sa ki nan L HEMC modifye CSA siman sispansyon ak pi bon kalite CSA siman sispansyon pa te gen okenn diferans siyifikatif.
2.2.2 Enfliyans nan substituan CE ak degre yo nan sibstitisyon sou pwodwi hydrasyon
Koub TG DTG nan sispansyon CSA siman modifye pa twa CE (kontni an nan CE se 0.5%); Rezilta kalkil ki koresponn lan nan WW, WAFT ak WAH3 yo jan sa a: nan hydrasyon 2.0 ak 4.0 h, TG koub nan slurries diferan siman yo siyifikativman diferan. Lè hydrasyon an rive nan 12.0 h, TG koub nan slurries diferan siman pa gen okenn diferans siyifikatif. Nan 2.0 h hydrasyon, kontni an dlo chimikman mare nan pi bon kalite CSA siman sispansyon ak HEC, L HEMC, H HEMC modifye CSA siman sispansyon yo se 14.9%, 15.2%, 17.0%, 14.1%, respektivman. Nan 4.0 h nan hydrasyon, koub la TG nan pi bon kalite CSA sispansyon siman diminye pi piti a. Degre nan hydrasyon nan twa CE modifye CSA slurries yo te pi gran pase sa yo ki an pi bon kalite CSA slurries, ak kontni an nan dlo chimikman mare nan HEMC modifye CSA slurries te pi gran pase sa yo ki an HEC modifye CSA slurries. L HEMC modifye CSA siman sispansyon chimik kontni dlo obligatwa se pi gwo a. An konklizyon, CE ak substituan diferan ak degre nan sibstitisyon gen diferans enpòtan sou pwodwi yo hydrasyon inisyal nan CSA siman, ak L -HEMC gen efè a pwomosyon pi gran sou fòmasyon nan pwodwi hydrasyon. Nan 12.0 h hydrasyon, pa te gen okenn diferans siyifikatif ant pousantaj la pèt mas nan twa CE modifye CSA siman slurps yo ak sa yo ki an pi bon kalite CSA siman slurps, ki te konsistan avèk rezilta yo kimilatif chalè, ki endike ke CE sèlman siyifikativman afekte hydrasyon an nan CSA siman nan 12.0 h.
Li kapab tou wè ke AFT ak AH3 karakteristik pik fòs nan L HEMC modifye CSA sispansyon yo se pi gwo a nan hydrasyon 2.0 ak 4.0 h. Kontni popilè nan pi bon kalite CSA sispansyon ak HEC, L HEMC, H HEMC modifye CSA sispansyon yo te 32.8%, 33.3%, 36.7%ak 31.0%, respektivman, nan 2.0H hydrasyon. AH3 kontni te 3.1%, 3.0%, 3.6%ak 2.7%, respektivman. Nan 4.0 h nan hydrasyon, kontni popilè te 34.9%, 37.1%, 41.5%ak 39.4%, ak kontni AH3 te 3.3%, 3.5%, 4.1%ak 3.6%, respektivman. Li ka wè ke L HEMC gen pi fò efè a pwomosyon sou fòmasyon nan pwodwi hydrasyon nan CSA siman, ak efè a pwomosyon nan HEMC se pi fò pase sa yo ki an HEC. Konpare ak L -HEMC, H -HEMC amelyore viskozite a dinamik nan solisyon pò plis siyifikativman, konsa ki afekte transpò a dlo, sa ki lakòz yon diminisyon nan pousantaj pénétration sispansyon, ak afekte pwodiksyon an pwodwi hydrasyon nan moman sa a. Konpare ak HEMCs, efè a idwojèn lyezon nan molekil HEC se pi evidan, ak efè a absòpsyon dlo se pi fò ak pi lontan ki dire lontan. Nan tan sa a, efè a absòpsyon dlo nan tou de segondè-sibstitisyon HEMCs ak ba-sibstitisyon HEMCs se pa evidan. Anplis de sa, CE fòme yon "bouk fèmen" nan transpò dlo nan mikwo-zòn nan andedan sispansyon an siman, ak dlo a lage tou dousman pa CE ka pli lwen reyaji dirèkteman ak patikil yo ki antoure siman. Nan 12.0 h nan hydrasyon, efè yo nan CE sou AFT ak AH3 pwodiksyon nan sispansyon CSA siman yo pa te enpòtan.

3. Konklizyon
(1) Hydrasyon nan sulfoaluminate (CSA) depo nan 45.0 min ~ 10.0 h ka ankouraje ak dòz diferan nan ki ba idroksetil metil fibrin (L HEMC).
(2) Hydroxyethyl seluloz (HEC), segondè sibstitisyon idroksetil metil seluloz (H HEMC), L HEMC HEMC, twa sa yo hydroxyethyl cellulose etè (CE) te retade yap divòse a ak etap konvèsyon nan CSA siman idratasyon, ak pwomote yo hydation nan 2. ~ urre nan CSA siman hydrasyon, ak pwomote yo hydation nan 2. ~ 10.0 h.
(3) Entwodiksyon nan methyl nan hydroxyethyl CE ka siyifikativman amelyore efè pwomosyon li yo sou hydrasyon nan CSA siman nan 2.0 ~ 5.0 h, ak efè a pwomosyon nan L HEMC sou hydrasyon nan CSA siman se pi fò pase H HEMC.
(4) Lè kontni an nan CE se 0.5%, kantite lajan an nan AFT ak AH3 ki te pwodwi pa L HEMC modifye CSA sispansyon nan hydrasyon 2.0 ak 4.0 h se pi wo a, ak efè a nan pwomosyon hydrasyon se pi enpòtan an; H HEMC ak HEC modifye CSA slurries pwodwi pi wo AFT ak AH3 kontni pase pi bon kalite CSA slurries sèlman nan 4.0 h nan hydrasyon. Nan 12.0 h nan hydrasyon, efè yo nan 3 CE sou pwodwi yo hydrasyon nan CSA siman yo pa te enpòtan.