Ur-disolbagarria den zelulosa-eter superplastificantearen sintesia eta propietateak

Horrez gain, kotoizko zelulosa Ling-off polimerizazio-maila berdintzeko prestatu zen eta sodio hidroxidoarekin, 1,4 monobutilsulfonolatoarekin (1,4, butanosultona) erreakzionatu zen. Ur-disolbagarritasun ona duen zelulosa-eter sulfobutilatua (SBC) lortu da. Erreakzio-tenperaturak, erreakzio-denborak eta lehengaien erlazioak butil sulfonato zelulosa eteraren eraginak aztertu ziren. Erreakzio-baldintza optimoak lortu ziren, eta produktuaren egitura FTIR bidez ezaugarritu zen. SBC-k zementu-orea eta morteroaren propietateetan duen eragina aztertuz, aurkitu da produktuak naftaleno serieko ura murrizteko agentearen antzeko ura murrizteko efektua duela eta jariakortasunaren atxikipena naftalenoaren seriea baino hobea dela.ura murrizteko agentea. Biskositate eta sufre-eduki desberdineko SBC-ak zementu-pastearen atzerapen-maila desberdinak ditu. Hori dela eta, SBC ura murrizteko agente atzeratzea espero da, eraginkortasun handiko ura murrizteko agente atzeratzea, baita eraginkortasun handiko ura murrizteko agentea ere. Bere propietateak bere egitura molekularraren arabera zehazten dira batez ere.

Hitz gakoak:zelulosa; Polimerizazio-maila oreka; Butil sulfonato zelulosa eter; Ura murrizteko agentea

Errendimendu handiko hormigoiaren garapena eta aplikazioa oso lotuta dago hormigoizko ura murrizteko agentearen ikerketa eta garapenarekin. Ura murrizteko agentearen itxura dela eta, hormigoiak langarritasun handia, iraunkortasun ona eta are indar handia berma ditzake. Gaur egun, oso eraginkorrak diren ura murrizteko agente mota hauek daude nagusiki: naftalenoen serieko ura murrizteko agentea (SNF), sulfonatuaren amina erretxina serieko ura murrizteko agentea (SMF), amino sulfonatoen serieko ura murrizteko agentea (ASP), eraldatutako lignosulfonatoa. serieko ura murrizteko agentea (ML) eta azido polikarboxilikoa serieko ur murrizteko agentea (PC), egungo ikerketan aktiboagoa dena. Azido polikarboxilikoaren superplastizatzaileak denbora-galera txikia, dosi txikia eta hormigoiaren jariakortasun handia ditu. Hala ere, prezio altua dela eta, zaila da Txinan popularizatzea. Hori dela eta, naftaleno superplastificante da oraindik Txinan aplikazio nagusia. Kondentsazioaren ura murrizteko agente gehienek formaldehidoa eta pisu molekular erlatibo baxuko beste substantzia lurrunkor batzuk erabiltzen dituzte, eta horrek ingurumenari kalte egin diezaioke sintesi eta erabilera prozesuan.

Hormigoizko gehigarrien garapena etxean eta atzerrian lehengai kimikoen eskasia, prezioen igoera eta beste arazo batzuen aurrean daude. Errendimendu handiko hormigoiaren nahasketa berriak garatzeko baliabide natural berriztagarri merkeak eta ugariak nola erabili lehengai gisa hormigoizko gehigarrien ikerketarako gai garrantzitsu bihurtuko da. Almidoia eta zelulosa dira mota honetako baliabideen ordezkari nagusiak. Lehengaien iturri zabala dela eta, berriztagarriak, erreaktibo batzuekin erreakzionatzeko erraza, haien deribatuak asko erabiltzen dira hainbat esparrutan. Gaur egun, almidoi sulfonatua uraren agente murrizteko ikerketak aurrerapen batzuk eman ditu. Azken urteotan, zelulosa disolbagarrien deribatuak ur-eragile gisa ura murrizteko ikerketak ere erakarri du jendearen arreta. Liu Weizhe et al. kotoizko artilezko zuntza erabili zuen lehengai gisa zelulosa sulfatoa sintetizatzeko, pisu molekular erlatibo eta ordezkapen-maila desberdina duena. Bere ordezkapen-maila tarte jakin batean dagoenean, zementu-mindaren jariakortasuna eta zementu sendotzeko gorputzaren indarra hobetu ditzake. Patenteak dio polisakarido deribatu batzuk erreakzio kimikoen bidez talde hidrofilo indartsuak sartzeko zementuan lor daitezkeela ur disolbagarriak diren polisakarido deribatuen sakabanaketa onarekin, hala nola sodio karboximetil zelulosa, karboximetil hidroxietil zelulosa, karboximetil sulfonato zelulosa eta abar. Hala ere, Knaus et al. aurkitu du CMHEC ez dela egokia hormigoizko ura murrizteko agente gisa erabiltzeko. Azido sulfonikoaren taldea CMC eta CMHEC molekuletan sartzen denean eta bere pisu molekular erlatiboa 1,0 × 105 ~ 1,5 × 105 g/mol denean bakarrik, hormigoizko uraren agente murrizteko funtzioa izan dezake. Iritzi desberdinak daude ur-disolbagarriak diren zelulosa-deribatu batzuk ura murrizteko agente gisa erabiltzeko egokiak diren ala ez, eta ur-disolbagarriak diren zelulosa-deribatu mota asko daude, beraz, beharrezkoa da sintesiaren eta ikerketa sakona eta sistematikoa egitea. zelulosa deribatu berrien aplikazioa.

Paper honetan, kotoia zelulosa abiapuntu gisa erabili zen polimerizazio gradu orekatua zelulosa prestatzeko, eta, ondoren, sodio hidroxidoaren alkalizazioaren bidez, hautatu erreakzio tenperatura egokia, erreakzio denbora eta 1,4 monobutil sulfonolaktona erreakzioa, azido sulfonikoa zelulosa gainean sartu. molekulak, lortutako ur disolbagarria den azido butil sulfonikoa zelulosa-eter (SBC) egituraren azterketa eta aplikazio esperimentua. Ura murrizteko agente gisa erabiltzeko aukera eztabaidatu zen.

1. Esperimentatu

1.1 Lehengaiak eta tresnak

Kotoi xurgatzailea; Sodio hidroxidoa (purua analitikoa); Azido klorhidrikoa (% 36 ~ 37% ur-soluzio, analitikoki purua); Alkohol isopropilikoa (analitikoki purua); 1,4 monobutil sulfonolaktona (kalifikazio industriala, Siping Fine Chemical Plant-ek emandakoa); 32,5R Portland zementu arrunta (Dalian Onoda zementu fabrika); Naftaleno serieko superplastificante (SNF, Dalian Sicca).

Spectrum One-B Fourier Transformatu infragorrien espektrometroa, Perkin Elmer-ek ekoiztua.

IRIS Advantage Induktiboki Akoplatutako Plasma Igorpen Espektrometroa (IcP-AEs), Thermo Jarrell Ash Co-k fabrikatua.

ZETAPLUS potentzial analizatzailea (Brookhaven Instruments, AEB) erabili zen SBCrekin nahastutako zementu-mindaren potentziala neurtzeko.

1.2 SBC prestatzeko metodoa

Lehenik eta behin, polimerizazio gradu orekatua zelulosa prestatu zen literaturan azaldutako metodoen arabera. Kotoizko zelulosa kopuru bat pisatu eta hiru noranzkoko matraz batean gehitu zen. Nitrogenoaren babespean, azido klorhidriko diluitua %6ko kontzentrazioarekin gehitu zen eta nahasketa biziki irabiatu zen. Ondoren, isopropil alkoholarekin eseki zen hiru ahoko matraz batean, denbora jakin batean alkalinizatu zen, % 30eko sodio hidroxidoaren ur-disoluzioarekin, 1,4 monobutil sulfonolaktona kopuru jakin bat pisatu eta hiru ahoko matrazean bota, eta irabiatu. aldi berean, eta tenperatura konstanteko ur-bainuaren tenperatura egonkor mantendu zuen. Denbora jakin batez erreakzioaren ondoren, produktua giro-tenperaturara hoztu, alkohol isopropilarekin hauspeatu, ponpatu eta iragazi eta produktu gordina lortu zen. Metanol ur-soluzioarekin hainbat aldiz garbitu ondoren, ponpatu eta iragazi ondoren, produktua hutsean lehortu zen 60 ℃-tan erabiltzeko.

1.3 SBC errendimenduaren neurketa

SBC produktua 0,1 mol/L NaNO3 ur-disoluzioan disolbatu zen, eta laginaren diluzio-puntu bakoitzaren biskositatea neurtu zen Ustner biskosimetroak bere biskositate bereizgarria kalkulatzeko. Produktuaren sufre-edukia ICP – AES tresnaren bidez zehaztu zen. SBC laginak azetonarekin atera ziren, hutsean lehortu ziren, eta, ondoren, 5 mg inguruko laginak xehatu eta KBrrekin batera sakatu ziren laginak prestatzeko. Espektro infragorrien proba SBC eta zelulosa laginetan egin zen. Zementuzko esekidura 400 ur-zementu proportzioarekin eta ura murrizteko agente edukiarekin zementu masaren % 1eko edukiarekin prestatu zen. Bere potentziala 3 minuturen buruan probatu zen.

Zementu-minda jariakortasuna eta zementu-morteroaren uraren murrizketa-tasa GB/T 8077-2000 "Homigoizko gehigarrien uniformetasunerako proba metodoa"ren arabera neurtzen dira, mw/me= 0,35. Zementu-pasaren ezarpen-denboraren proba GB/T 1346-2001 "Ur-kontsumoaren, ezarpen-denbora eta zementuaren koherentzia estandarraren egonkortasunaren proba-metodoa"-ren arabera egiten da. Zementu-morteroaren konpresio-erresistentzia GB/T 17671-1999 "zementu-morteroaren erresistentzia proba metodoa (IS0 metodoa)" determinazio metodoaren arabera.

2. Emaitzak eta eztabaida

2.1 SBCren IR azterketa

Zelulosa gordinaren eta SBC produktuaren espektro infragorriak. S — C eta S — H-ren xurgapen-gailurra oso ahula denez, ez da egokia identifikaziorako, s=o-k, berriz, xurgapen-gailur handia du. Hori dela eta, egitura molekularrean azido sulfonikoaren existentzia zehaztu daiteke S=O gailurraren existentzia zehaztuz. Lehengaien zelulosa eta produktuaren SBCren espektro infragorrien arabera, zelulosa espektroan, 3350 cm-1 uhin-zenbakitik gertu xurgapen-gailur indartsu bat dago, zelulosako hidroxilo luzatze bibrazio-gailur gisa sailkatzen dena. 2 900 cm-1 uhinaren ondoan dagoen xurgapen-gailur indartsuena metilenoa (CH2 1) luzatzen duen bibrazio-gailurra da. 1060, 1170, 1120 eta 1010 cm-1-ek osatutako banda-multzo batek hidroxilo taldearen luzatze-bibrazioaren xurgapen-gailurrak eta eter-loturaren bibrazio-xurgapen tolesturako gailurrak (C — o — C) islatzen ditu. 1650 cm-1 inguruko uhin-zenbakiak hidroxilo-taldeak eta ur askeak osatutako hidrogeno-lotura xurgatzeko gailurra islatzen du. 1440~1340 cm-1 bandak zelulosaren egitura kristalinoa erakusten du. SBCren IR espektroetan, 1440 ~ 1340 cm-1 bandaren intentsitatea ahuldu egiten da. 1650 cm-1 inguruko xurgapen-gailurraren indarra handitu egin zen, hidrogeno-loturak sortzeko gaitasuna indartu zela adieraziz. Absortzio-gailur indartsuak 1180.628 cm-1-an agertu ziren, zelulosaren espektroskopia infragorrian islatu ez direnak. Lehenengoa s=o loturaren xurgapen gailurra zen, eta bigarrena, berriz, s=o loturaren xurgapen gailurra. Goiko analisiaren arabera, azido sulfonikoaren taldea zelulosaren kate molekularrean dago eterifikazio erreakzioaren ondoren.

2.2 Erreakzio-baldintzek SBCren errendimenduan duten eragina

Erreakzio-baldintzen eta SBCren propietateen arteko erlaziotik ikus daiteke tenperaturak, erreakzio-denborak eta materialaren erlazioak sintetizatutako produktuen propietateetan eragiten dutela. SBC produktuen disolbagarritasuna 1g produktuak giro-tenperaturan 100 ml-ko ur deionizatuetan guztiz disolbatzeko behar den denboraren arabera zehazten da; Morteroaren ura murrizteko proban, SBC edukia zementu masaren % 1,0 da. Horrez gain, zelulosa batez ere anhidroglukosa unitatez (AGU) osatuta dagoenez, zelulosa kantitatea AGU gisa kalkulatzen da erreaktibo-erlazioa kalkulatzen denean. SBCl ~ SBC5-ekin alderatuta, SBC6-k berezko biskositate txikiagoa du eta sufre-eduki handiagoa du, eta morteroaren ura murrizteko tasa % 11,2koa da. SBCren biskositate ezaugarriak bere masa molekular erlatiboa isla dezake. Biskositate ezaugarri altuak bere masa molekular erlatiboa handia dela adierazten du. Hala ere, une honetan, kontzentrazio bereko ur-soluzioaren biskositatea handitu egingo da ezinbestean, eta makromolekularen mugimendu askea mugatuko da, eta horrek ez du onuragarria zementu partikulen gainazalean xurgatzeko, eta horrela uraren jokoan eragina izango du. SBCren sakabanaketa-errendimendua murriztea. SBC-ren sufre-edukia handia da, butil sulfonatoaren ordezkapen-maila handia dela adierazten du, SBC kate molekularra karga-zenbaki gehiago darama eta zementu partikulen gainazaleko efektua indartsua da, beraz, zementu-partikulen sakabanaketa ere indartsua da.

Zelulosaren eterifikazioan, eterifikazio maila eta produktuaren kalitatea hobetzeko, alkalizazio anitzeko eterifikazio metodoa erabiltzen da orokorrean. SBC7 eta SBC8 alkalizazio-eterifikazio errepikatuaren bidez lortutako produktuak dira 1 eta 2 aldiz, hurrenez hurren. Jakina, haien biskositate bereizgarria baxua da eta sufre-edukia handia da, azken ur-disolbagarritasuna ona da, zementu-morteroaren ur murrizketa-tasa % 14,8 eta % 16,5era irits daiteke, hurrenez hurren. Hori dela eta, hurrengo probetan, SBC6, SBC7 eta SBC8 ikerketa-objektu gisa erabiltzen dira zementu-pastan eta morteroan duten aplikazio-efektuak eztabaidatzeko.

2.3 SBCren eragina zementuaren propietateetan

2.3.1 SBCren eragina zementu-orearen jariakortasunean

Ura murrizteko agentearen edukiaren eragin-kurba zementu-orearen jariakortasunean. SNF naftaleno serieko superplastificante bat da. Ura murrizteko agentearen edukiaren eragin-kurba zementu-orearen jariakortasunean ikus daiteke, SBC8-ren edukia % 1,0 baino txikiagoa denean, zementu-pasaren jariakortasuna pixkanaka-pixkanaka handitzen da edukia handitzean eta eragina. SNFren antzekoa da. Edukia % 1,0 gainditzen duenean, mindaren jariakortasunaren hazkundea pixkanaka moteltzen da eta kurba plataformaren eremuan sartzen da. SBC8-ren eduki saturatua %1,0 ingurukoa dela kontsidera daiteke. SBC6 eta SBC7-k ere SBC8-ren antzeko joera zuten, baina haien saturazio-edukia SBC8 baino nabarmen handiagoa zen, eta minda garbiaren jariakortasunaren hobekuntza-maila ez zen SBC8 bezain handia. Hala ere, SNFren eduki saturatua % 0,7 ~ % 0,8 ingurukoa da. SNF-ren edukia handitzen jarraitzen denean, mindaren jariakortasunak ere handitzen jarraitzen du, baina odoljarioaren eraztunaren arabera, ondoriozta daiteke une honetan igoera zementuzko mindaren bidez odoljarioaren ura bereizteak eragin duela neurri batean. Ondorioz, SBCren eduki saturatua SNFrena baino handiagoa den arren, oraindik ez dago odoljario-fenomeno nabaririk SBCren edukiak bere eduki saturatua asko gainditzen duenean. Hori dela eta, aldez aurretik epai daiteke SBCk ura murrizteko eragina duela eta ur-erretentzio jakin bat ere baduela, SNF-tik desberdina dena. Lan hori gehiago aztertu behar da.

% 1,0 ura murrizteko agente edukia duen zementu-orearen jariakortasunaren eta denboraren arteko erlazio kurbatik ikus daiteke SBCrekin nahasten den zementu-orearen jariakortasun-galera oso txikia dela 120 minutuko epean, batez ere SBC6, hasierako jariakortasuna 200 mm ingurukoa baino ez dela. , eta jariakortasun-galera %20 baino txikiagoa da. Mindaren jariakortasunaren deformazioaren galera SNF>SBC8>SBC7>SBC6 ordenakoa izan zen. Ikerketek frogatu dute naftaleno superplastificantea zementu-partikulen gainazalean xurgatzen dela nagusiki aldaratze indar hegazkinez. Hidratazioaren aurrerapenarekin, mindaren hondarreko ura murrizteko agente molekulak murrizten dira, eta horrela, zementu partikulen gainazalean xurgatutako ura murrizteko molekulak ere murrizten dira pixkanaka. Partikulen arteko aldarapena ahuldu egiten da, eta zementu partikulek kondentsazio fisikoa sortzen dute, eta horrek minda garbiaren jariakortasuna gutxitzen du. Hori dela eta, naftaleno superplastificantearekin nahastutako zementu-mindaren fluxu-galera handiagoa da. Hala ere, ingeniaritzan erabiltzen diren naftaleno serieko ur murrizteko agente gehienak behar bezala nahastu dira akats hori hobetzeko. Beraz, likidezia atxikitzeari dagokionez, SBC SNF baino handiagoa da.

2.3.2 Zementu-pasaren potentzialaren eta iraupen-denboraren eragina

Zementu-nahasteari ura murrizteko agentea gehitu ondoren, zementu-partikulek ura murrizteko molekulak xurgatzen zituzten, beraz, zementu-partikulen propietate elektriko potentzialak positibotik negatibora alda daitezke, eta balio absolutua handitzen da, jakina. SNFrekin nahastutako zementuaren partikulen potentzialaren balio absolutua SBCrena baino handiagoa da. Aldi berean, SBCrekin nahastutako zementu-pastaren iraupen-denbora gradu ezberdinetan luzatu zen lagin hutsarekin alderatuta, eta ezartze-denbora SBC6>SBC7>SBC8 ordena luzetik laburra izan zen. Ikus daiteke SBC ezaugarriaren biskositatea jaitsi eta sufre-edukia handitzearekin batera, zementu-pasaren ezarpen-denbora pixkanaka laburtzen dela. Hau da, SBC polipolisakaridoen deribatuei dagokie eta kate molekularrean hidroxilo talde gehiago daudelako, Portland zementuaren hidratazio-erreakzioan atzerapen-maila desberdinak eragiten dituena. Gutxi gorabehera, lau agente atzeratzaile-mekanismo mota daude, eta SBC-ren atzerapen-mekanismoa gutxi gorabehera honakoa da: zementuaren hidratazioaren medio alkalinoan, hidroxilo-taldeak eta Ca2+ askeak konplexu ezegonkorra osatzen dute, eta, beraz, Ca2 10-ren kontzentrazioa fase likidoan murrizten da, baina 02-ren gainazalean zementu-partikulen eta hidratazio-produktuen gainazalean xurga daitezke hidrogeno-loturak sortzeko, eta hidrogeno-lotura-elkartearen bidez beste hidroxilo-talde eta ur molekulak sortzeko, zementu-partikulen gainazalean geruza bat osatu dadin. disolbatatutako ur-film egonkorra. Horrela, zementuaren hidratazio-prozesua galarazten da. Hala ere, sufre-eduki ezberdina duten SBC kateko hidroxilo taldeen kopurua nahiko desberdina da, beraz, zementuaren hidratazio-prozesuan duten eragina ezberdina izan behar da.

2.3.3 Mortero-uraren murrizketa-tasa eta erresistentzia-proba

Morteroaren errendimenduak hormigoiaren errendimendua hein batean isla dezakeenez, lan honek SBCrekin nahastutako morteroaren errendimendua aztertzen du batez ere. Morteroaren ur-kontsumoa morteroaren ura murrizteko tasa probatzeko estandarraren arabera egokitu zen, mortero-laginaren hedapena (180±5) mm-ra iritsi zen eta 40 mm × 40 mlTl × 160 errota laginak prestatu ziren konpresioa probatzeko. adin bakoitzaren indarra. Ura murrizteko agenterik gabeko lagin zuriekin alderatuta, adin bakoitzean ur-agente murrizteko duten morteroen erresistentzia maila ezberdinetan hobetu da. % 1,0 SNFrekin dopatutako aleen konpresio-erresistentzia % 46, % 35 eta % 20 handitu zen 3, 7 eta 28 egunetan. SBC6, SBC7 eta SBC8-ren eragina morteroaren konpresio-erresistentzian ez da berdina. SBC6rekin nahasten den morteroaren erresistentzia gutxi handitzen da adin bakoitzean, eta morteroaren erresistentzia 3 d, 7 d eta 28 d-tan %15, %3 eta %2 handitzen da hurrenez hurren. SBC8-rekin nahasten den morteroaren konpresio-erresistentzia asko handitu zen, eta 3, 7 eta 28 egunetan duen indarra % 61, % 45 eta % 18 handitu zen, hurrenez hurren, SBC8-k ura murrizteko eta indartzeko efektu handia duela zementuzko morteroan.

2.3.4 SBC egitura molekularren propietateen eragina

SBC-k zementu-pastean eta morteroan duen eraginari buruzko goiko analisiarekin konbinatuta, ez da zaila SBC-ren egitura molekularra aurkitzea, hala nola biskositate ezaugarria (bere pisu molekular erlatiboarekin erlazionatuta, biskositate ezaugarri orokorra handia da, bere erlatiboa). pisu molekularra handia da), sufre-edukia (kate molekularreko talde hidrofilo indartsuen ordezkapen-mailarekin erlazionatuta, sufre-eduki handia ordezkapen-maila handia da, eta alderantziz) SBCren aplikazioaren errendimendua zehazten du. Berezko biskositate baxua eta sufre-eduki handia duen SBC8-ren edukia baxua denean, zementu-partikulen sakabanaketa-gaitasun handia izan dezake eta saturazio-edukia ere baxua da, %1,0 ingurukoa. Zementu-orea ezartzeko denboraren luzapena nahiko laburra da. Jariakortasun bereko morteroaren konpresio-erresistentzia, jakina, handitzen da adin bakoitzean. Hala ere, berezko biskositate handiko eta sufre-eduki txikiko SBC6-k jariakortasun txikiagoa du bere edukia txikia denean. Hala ere, bere edukia % 1,5 ingurura igotzen denean, zementu-partikulen sakabanaketa-gaitasuna ere nabarmena da. Hala ere, minda puruaren ezarpen-denbora gehiago luzatzen da, eta horrek ezarpen geldoaren ezaugarriak erakusten ditu. Adin ezberdinetan morteroaren konpresio-erresistentzia hobetzea mugatua da. Oro har, SBC SNF baino hobea da morteroaren jariakortasuna atxikitzeko.

3. Ondorioa

1. Polimerizazio gradu orekatua duen zelulosa zelulosatik prestatu zen, NaOH alkalizatu ondoren 1,4 monobutil sulfonolaktonarekin eterizatu zena, eta, ondoren, uretan disolbagarria den butil sulfonolaktona prestatu zen. Produktuaren erreakzio-baldintza optimoak hauek dira: errenkada (Na0H); By (AGU); n(BS) -2.5:1.0:1.7, erreakzio denbora 4.5h izan zen, erreakzio tenperatura 75℃. Alkalizazio eta eterifikazio errepikatuak biskositate ezaugarria murrizten du eta produktuaren sufre-edukia handitu dezake.

2. Biskositate eta sufre-eduki egokia duen SBC-k zementu-mindaren jariakortasuna nabarmen hobetu dezake eta jariakortasun-galera hobetu dezake. Morteroaren ur-murrizketa-tasa % 16,5era iristen denean, morteroaren laginaren konpresio-erresistentzia handitzen da adin bakoitzean.

3. SBC ura murrizteko agente gisa aplikatzeak nolabaiteko atzerapena erakusten du. Biskositate ezaugarri egokiaren baldintzapean, eraginkortasun handiko ura murrizteko agentea lor daiteke sufre-edukia handituz eta atzerapen-maila murriztuz. Hormigoizko gehigarrien estandar nazional garrantzitsuei erreferentzia eginez, SBC aplikazio balio praktikoa duen ura murrizteko agente bihurtuko dela espero da, ura murrizteko agentea atzeratzea, eraginkortasun handiko ura murrizteko agentea atzeratzea eta baita eraginkortasun handiko ura murrizteko agentea ere.