1, identifikace metody hydroxypropylmethylcelulózy
(1) Vezměte 1,0 g vzorku, zahřátou vodu (80~90℃) 100 ml, nepřetržitě míchejte a ochlaďte na viskózní kapalinu v ledové lázni; Do zkumavky dejte 2 ml tekutiny, pomalu přidejte 1 ml roztoku kyseliny sírové 0,035% anthronu podél stěny zkumavky a nechte 5 min. Na rozhraní mezi oběma kapalinami se objeví zelený prstenec.
(2) Vezměte příslušné množství výše uvedeného slizu použitého při identifikaci (ⅰ) a nalijte jej na skleněnou desku. Po odpaření vody se vytvoří tažný film.
2, analýza hydroxypropylmethylcelulózy standardního roztoku
(1) Standardní roztok thiosíranu sodného (0,1 mol/L, platnost: jeden měsíc)
Příprava: Převařte asi 1500 ml destilované vody a ochlaďte, dokud nebudete připraveni k použití. Odvažte 25 g thiosíranu sodného (jeho molekulová hmotnost je 248,17 a při vážení se snažte být přesní na asi 24,817 g) nebo 16 g bezvodého thiosíranu sodného, rozpusťte jej ve 200 ml výše uvedené chladicí vody, zřeďte na 1 l a vložte do hnědé láhev, umístěte láhev do tmy a přefiltrujte ji pro použití po dvou týdnech.
Kalibrace: Navažte 0,15 g referenčního dichromanu draselného vypáleného do konstantní hmotnosti s přesností na 0,0002 g. Přidejte 2 g jodidu draselného a 20 ml kyseliny sírové (1+9), dobře protřepejte, umístěte na 10 minut do temna, přidejte 150 ml vody a 3 ml 0,5% škrobového indikátorového roztoku, titrujte roztokem thiosíranu sodného 0,1 mol/l, roztok zmodrá do jasně zelené v koncovém bodě. Do slepého pokusu nebyl přidán chroman draselný. Proces kalibrace byl opakován 2~3krát a byla vzata průměrná hodnota.
Molární koncentrace C (mol/l) standardního roztoku thiosíranu sodného byla vypočtena následovně:
kde M je hmotnost dichromanu draselného; V1 je objem spotřebovaného thiosíranu sodného, ml; V2 je objem thiosíranu sodného spotřebovaného ve slepém pokusu, ml; 49,03 je hmotnost dichromanu draselného ekvivalentní 1 mol thiosíranu sodného, g.
Po kalibraci přidejte trochu Na2CO3, abyste zabránili mikrobiálnímu rozkladu.
(2) Standardní roztok NaOH (0,1 mol/L, platnost: jeden měsíc)
Příprava: Asi 4,0 g čistého NaOH pro analýzu bylo naváženo do kádinky a k rozpuštění bylo přidáno 100 ml destilované vody, poté převedeno do 1L odměrné baňky a do váhy byla přidána destilovaná voda a umístěna na 7-10 dní, dokud kalibrace.
Kalibrace: Vložte 0,6~0,8g čistého hydrogenftalátu draselného sušeného při 120 °C (přesnost na 0,0001g) do 250ml kónické baňky, přidejte 75ml destilované vody, aby se rozpustila, poté přidejte 2~3 kapky 1% fenolftaleinového indikátoru, titrujte výše připravený roztok hydroxidu sodného, dokud není mírně červený a konečným bodem je, že barva nevybledne během 30 S. Zapište objem hydroxidu sodného. Proces kalibrace byl opakován 2~3krát a byla vzata průměrná hodnota. A proveďte prázdný experiment.
Koncentrace roztoku hydroxidu sodného byla vypočtena následovně:
kde C je koncentrace roztoku hydroxidu sodného, mol/l; M představuje hmotnost hydrogenftalátu draselného, G; V1 je objem spotřebovaného hydroxidu sodného, ml; V2 představuje objem hydroxidu sodného spotřebovaného ve slepém pokusu, ml; 204,2 je molární hmotnost hydrogenftalátu draselného, g na mol.
(3) Zředěná kyselina sírová (1+9) (Platnost: 1 měsíc)
Za míchání opatrně přidejte 100 ml koncentrované kyseliny sírové do 900 ml destilované vody a pomalu přidávejte za míchání.
(4) Zředěná kyselina sírová (1+16,5) (platnost: 2 měsíce)
Za míchání opatrně přidejte 100 ml koncentrované kyseliny sírové do 1650 ml destilované vody a pomalu přidávejte. Míchejte za pochodu.
(5) Indikátor škrobu (1 %, platnost: 30 dní)
Odvažte 1,0 g rozpustného škrobu, přidejte 10 ml vody, zamíchejte a vstříkněte do 100 ml vroucí vody, mírně povařte 2 minuty, vložte a odeberte supernatant k použití.
(6) Indikátor škrobu
0,5% škrobový indikátor byl získán odebráním 5 ml připraveného 1% škrobového indikátorového roztoku a jeho zředěním na 10 ml vodou.
(7) 30% roztok oxidu chromitého (platnost: 1 měsíc)
Odvažte 60 g oxidu chromitého a rozpusťte jej ve 140 ml vody bez organických látek.
(8) Roztok octanu draselného (100 g/L, platnost: 2 měsíce)
10 g zrn bezvodého octanu draselného bylo rozpuštěno ve 100 ml roztoku 90 ml ledové kyseliny octové a 10 ml anhydridu kyseliny octové.
(9) 25% roztok octanu sodného (220g/L, platnost: 2 měsíce)
Rozpusťte 220 g bezvodého octanu sodného ve vodě a zřeďte na 1000 ml.
(10) Kyselina chlorovodíková (1:1, platnost: 2 měsíce)
Smíchejte koncentrovanou kyselinu chlorovodíkovou s vodou v objemovém poměru 1:1.
(11) Roztok acetátového pufru (pH=3,5, platnost: 2 měsíce)
Rozpusťte 60 ml kyseliny octové v 500 ml vody, poté přidejte 100 ml hydroxidu amonného a zřeďte na 1000 ml.
(12) Roztok pro přípravu dusičnanu olovnatého
159,8 mg dusičnanu olovnatého bylo rozpuštěno ve 100 ml vody obsahující 1 ml kyseliny dusičné (hustota 1,42 g/cm3), zředěno na 1000 ml vody a dobře promícháno. Příprava a skladování tohoto roztoku se provádí v bezolovnatém skle.
(13) Standardní roztok olova (platnost: 2 měsíce)
Přesné měření 10 ml přípravného roztoku dusičnanu olovnatého bylo zředěno vodou na 100 ml.
(14) 2% roztok hydroxylamin hydrochloridu (doba platnosti: 1 měsíc)
Rozpusťte 2 g hydroxylamin hydrochloridu v 98 ml vody.
(15) Amoniak (5mol/L, platnost: 2 měsíce)
175,25 g amoniaku bylo rozpuštěno ve vodě a zředěno na 1000 ml.
(16) Směsná kapalina (doba platnosti: 2 měsíce)
Smíchejte 100 ml glycerolu, 75 ml roztoku LNaOH (1 mol/l) a 25 ml vody.
(17) Roztok thioacetamidu (4%, platnost: 2 měsíce)
4 g thioacetamidu byly rozpuštěny v 96 g vody.
(18) Fenanthrolin (0,1 %, platnost: 1 měsíc)
Rozpusťte 0,1 g o-fenantrolinu ve 100 ml vody.
(19) Kyselý chlorid cínatý (platnost: 1 měsíc)
Rozpusťte 20 g chloridu cínatého v 50 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové.
(20) Standardní pufrovací roztok hydrogenftalát draselný (pH 4,0, platnost: 2 měsíce)
10,12 g hydrogenftalátu draselného (KHC8H4O4) bylo přesně zváženo a sušeno při (115±5) °C po dobu 2~3 hodin. Zřeďte na 1000 ml vodou.
(21) Fosfátový standardní tlumivý roztok (pH 6,8, platnost: 2 měsíce)
3,533 g bezvodého hydrogenfosforečnanu sodného a 3,387 g dihydrogenfosforečnanu draselného sušeného při (115±5) °C po dobu 2~3 hodin bylo přesně zváženo a zředěno na 1000 ml vodou.
3, stanovení obsahu skupin hydroxypropylmethylcelulózy
(1) Stanovení obsahu methoxyskupiny
Stanovení obsahu methoxyskupiny je založeno na rozkladu kyseliny jodovodíkové zahříváním se zkouškou obsahující methoxyskupinu za vzniku těkavého jodidu methanu (bod varu 42,5 °C). Methanjodid se destiluje s dusíkem v autoreakčním roztoku. Po promytí za účelem odstranění rušivých látek (HI, I2 a H2S) jsou páry jodu methanu absorbovány roztokem octanu draselného v kyselině octové obsahujícím Br2 za vzniku IBr a poté oxidovány na kyselinu jodovou. Po destilaci se látky v akceptoru přemístí do jódových lahví a zředí se vodou. Po přidání kyseliny mravenčí k odstranění přebytku Br2 se přidají KI a H2S04. Obsah methoxyskupiny lze vypočítat titrací 12 roztokem Na2S2O3. Reakční rovnici lze vyjádřit následovně.
Zařízení pro měření obsahu methoxy je znázorněno na obrázku 7-6.
V 7-6 (a) je A 50ml baňka s kulatým dnem spojená s katétrem. Úzké místo je vertikálně vybaveno přímou vzduchovou kondenzační trubicí E, asi 25 cm na délku a 9 mm ve vnitřním průměru. Horní konec trubice je zahnut do skleněné kapiláry s výstupem směřujícím dolů a vnitřním průměrem 2 mm. Obrázek 7-6 (b) ukazuje vylepšené zařízení. 1 je reakční baňka, což je 50ml baňka s kulatým dnem, a dusíková trubice je vlevo. 2 je vertikální kondenzační potrubí; 3 je pračka, obsahující prací kapalinu; 4 je absorpční trubice. Největší rozdíl mezi přístrojem a lékopisnou metodou je ten, že dva absorbéry lékopisné metody jsou spojeny do jednoho, což může snížit ztrátu konečného absorpčního roztoku. Kromě toho se promývací kapalina v pračce také liší od lékopisné metody, což je destilovaná voda, a vylepšené zařízení je směsí roztoku síranu kademnatého a roztoku thiosíranu sodného, který může snadněji adsorbovat nečistoty v destilovaném plynu.
Přístrojová pipeta: 5 ml (5), 10 ml (1); Byreta: 50 ml; Odměrka jódu: 250 ml; Analyzujte rovnováhu.
Činidlo fenol (protože je to pevná látka, takže se před podáváním roztaví); Oxid uhličitý nebo dusík; kyselina jodičnanová (45 %); Analýza čistého; roztok octanu draselného (100 g/l); Brom: analyticky čistý; Kyselina mravenčí: analyticky čistá; 25% roztok octanu sodného (220 g/l); KI: analytická čistota; zředěná kyselina sírová (1+9); standardní roztok thiosíranu sodného (0,1 mol/l); Fenolftaleinový indikátor; 1% roztok ethanolu; Indikátor škrobu: 0,5 % škrobu ve vodě; zředěná kyselina sírová (1+16,5); 30% roztok oxidu chromitého; Voda bez organických látek: přidejte 10 ml zředěné kyseliny sírové (1+16,5) do 100 ml vody, zahřejte k varu a přidejte 0,1 ml 0,02 mol /L titr manganistanu draselného, vařte 10 minut, musí zůstat růžový; Titrační roztok hydroxidu sodného 0,02 mol/l: Podle metody přílohy čínského lékopisu byl titrační roztok hydroxidu sodného 0,1 mol/l kalibrován a přesně zředěn na 0,02 mol/l převařenou a ochlazenou destilovanou vodou.
Přidejte asi 10 ml promývacího roztoku do promývací zkumavky, přidejte 31 ml nově připraveného absorpčního roztoku do absorpční zkumavky, nainstalujte přístroj, zvažte asi 0,05 g (s přesností na 0,0001 g) vysušeného vzorku, který byl vysušen do konstantní hmotnosti při 105 ℃ do reakční baňky a přidejte 5 ml hydrojodičnanu. Reakční láhev se rychle připojí k regeneračnímu kondenzátoru (mlecí hrdlo se zvlhčí jodičnanem) a do nádrže se čerpá dusík rychlostí 1 až 2 bublinky za sekundu. Teplota se reguluje pomalu tak, aby pára vroucí kapaliny stoupala do poloviny výšky kondenzátoru. Reakční doba závisí na povaze vzorku, mezi 45 minutami a 3 hodinami. Vyjměte absorpční zkumavku a opatrně přeneste roztok absorbentu do 500 ml jodové baňky obsahující 10 ml 25% roztoku octanu sodného, dokud celkový objem nedosáhne přibližně 125 ml.
Za stálého protřepávání pomalu po kapkách přidávejte kyselinu mravenčí, dokud žlutí nezmizí. Přidejte kapku 0,1% indikátoru methylčerveně a červená barva nezmizí po dobu 5 minut. Poté přidejte tři kapky kyseliny mravenčí. Necháme chvíli uležet, poté přidáme 1g jodidu draselného a 5ml zředěné kyseliny sírové (1+9). Roztok byl titrován standardním roztokem thiosíranu sodného o koncentraci 0,1 mol/l a blízko konečného bodu byly přidány 3~4 kapky 0,5% škrobového indikátoru a titrace pokračovala, dokud nezmizela modrá barva.
Ve stejné situaci byl proveden slepý pokus.
Výpočet celkového obsahu methoxidu:
Kde V1 představuje objem (ml) standardního roztoku thiosíranu sodného spotřebovaného titračními vzorky; V2 je objem standardního roztoku thiosíranu sodného spotřebovaný ve slepém pokusu, ml; C je koncentrace standardního roztoku thiosíranu sodného, mol/l; M označuje hmotnost vysušeného vzorku, g; 0,00517 je 0,1 mol/l thiosíranu sodného na 1 ml ekvivalentu 0,00517 g methoxy.
Celkový obsah methoxyskupin představuje celkovou methoxyskupinu a hydroxyproxyskupinu z výpočtu methoxyskupiny, takže celkový alkoxyskupina musí být korigována výsledným obsahem hydroxyproxyskupiny, aby se získal přesný obsah methoxyskupiny. OBSAH HYDROXYPROPOXY BY MĚL BÝT NEJPRVE UPRAVEN NA PROPEN VYROBENÝ REAKCÍ HI S HYDROXYPROPYLEM S KONSTANTOU K=0,93 (PRŮMĚR VELKÉHO POČTU VZORKŮ STANOVENÝCH Morganovou metodou). Proto:
Opravený obsah methoxy = celkový obsah methoxy – (obsah hydroxypropoxy ×0,93×31/75)
Kde čísla 31 a 75 jsou molární hmotnosti methoxy a hydroxypropoxy skupin, v daném pořadí.
(2) Stanovení obsahu hydroxypropoxy
Hydropropoxyskupina ve vzorku reaguje s oxidem chromovým za vzniku kyseliny octové. Po oddestilování z autoreakčního roztoku se obsah kyseliny chromové stanoví titrací roztokem NaOH. Protože při destilaci bude vyvedeno malé množství kyseliny chromové, dojde také ke spotřebě roztoku NaOH, takže obsah této kyseliny chromové je třeba dále stanovit jodimetricky a odečíst z výpočtu. Reakční rovnice je:
Přístroje a činidla Kompletní sada přístrojů pro stanovení hydroxypropoxyskupin; Objemová láhev: 1L, 500ml; Odměrný válec: 50 ml; Pipeta: 10 ml; Odměrka jódu: 250 ml. Základní byreta: 10 ml; standardní roztok thiosíranu sodného (0,1 mol/l); zředěná kyselina sírová (1+16,5); zředěná kyselina sírová (1+9); Indikátor škrobu (0,5 %).
7-7 je zařízení pro stanovení obsahu hydroxypropoxy.
V 7-7 (a) je D 25ml dvouhrdlá destilační baňka, B je trubka parního generátoru o rozměrech 25 mm × 150 mm, C je trubka pro připojení průtoku, A je elektrická topná olejová lázeň, E je bočníková kolona, G je kónická baňka se skleněnou zátkou, vnitřní průměr konce je 0,25-1,25 mm, vložená do destilační baňky; F je kondenzační trubka připojená k E. Ve vylepšeném zařízení znázorněném na OBR. 7-7 (b), 1 je reaktor, což je 50ml destilační baňka; 2 je destilační hlava; 3 je skleněná nálevka o objemu 50 ml pro řízení rychlosti proudění organické vody; 4 je dusíková trubka; 5 je kondenzační potrubí. Nejvýraznějším rozdílem mezi upraveným zařízením a lékopisnou metodou je přidání skleněné nálevky pro řízení rychlosti proudění vody, takže rychlost destilace lze snadno kontrolovat.
Zkušební metody ve vzorku sušení při 105 ℃ do konstantní hmotnosti je asi 0,1 g (0,0002 g), přesně řečeno v destilační láhvi, přidejte 10 ml 30% roztoku oxidu chromitého, destilační baňku do kalíšku olejové lázně, hladinu kapaliny v olejové lázni v souladu s povrchem kapalného oxidu chromitého, instalovaným zařízením, otevřenou chladicí vodou, dusíkem naší továrny, aby se řídila rychlost dusíku asi jedna bublina za sekundu. Během 30 minut byla olejová lázeň zahřátá na 155 °C a udržována při této teplotě, dokud shromážděný roztok nedosáhl 50 ml. Destilace byla zastavena, aby se odstranila olejová lázeň.
Omyjte vnitřní stěnu chladiče destilovanou vodou, smíchejte promývací vodu a destilát v 500ml jódové láhvi, přidejte 2 kapky 1% fenolftalidového indikátoru, titrujte roztokem hydroxidu sodného 0,02 mol/l na hodnotu pH 6,9~7,1 a zapište celkový počet spotřebovaného hydroxidu sodného.
Přidejte 0,5 g hydrogenuhličitanu sodného a 10 ml zředěné kyseliny sírové (1+16,5) do jódové lahvičky a nechte stát, dokud se neuvolní oxid uhličitý. Poté přidejte 1,0 g jodidu draselného, pevně uzavřete, dobře protřepejte a nechte 5 minut ve tmě. Poté přidejte 1 ml 0,5% škrobového indikátoru a titrujte jej 0,02 mol/l thiosíranem sodným do koncového bodu. Zapište objem spotřebovaného thiosíranu sodného.
V dalším slepém experimentu byly zaznamenány objemové počty spotřebovaných titrátorů hydroxidu sodného a thiosíranu sodného.
Výpočet obsahu hydroxypropoxy:
Kde K je obrázek korekčního koeficientu slepého pokusu: V1 je objem titrace hydroxidem sodným spotřebovaný vzorkem, ml. C1 je koncentrace standardního roztoku hydroxidu sodného, mol/l; V2 je objem titrace thiosíranu sodného spotřebovaný vzorkem, ml; C2 je koncentrace standardního roztoku thiosíranu sodného, mol/l; M je hmotnost vzorku, g; Va je objem titrace hydroxidem sodným spotřebovaný ve slepém pokusu, ml; Vb je objem titrace thiosíranem sodným spotřebovaný ve slepém pokusu, ml.
4. Stanovení vlhkosti
Instrumentální analytické váhy (s přesností na 0,1 mg); Odměrka: průměr 60mm, výška 30mm; Sušící pec.
Testovací metoda přesně váží vzorek 2~ 4G (
Čas odeslání: září 08-2022